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21．(09年山東理綜·28)(14分)運用化學反應原理研究氮、氧等單質及其化合物的反應有重要意義。

(1)合成氨反應N₂(g)+3H₂(g)2NH₃(g)，若在恒溫、恒壓條件下向平衡體系中通入氬氣，平衡　　　 移動(填“向左”、“向右”或“不”)；使用催化劑　　　　 反應的△H(填“增大”、“減小”或“不改變”)。

(2)已知：O₂(g) = O₂⁺(g)+e^－　　　　　　 H₁=1175.7 kJ·mol^-1

PtF₆(g)+e^－=PtF₆^－(g)　　　　　　　　　　 H₂=-771.1 kJ·mol^-1

O₂PtF₆(S)=O₂⁺(g)+PtF₆^－(g)　　　　　　　 H₃=482.2 kJ·mol^-1

則反應O₂(g)+PtF₆(g) = O₂⁺PtF₆^－(s)的H=_____________ kJ·mol^-1。

(3)在25℃下，向濃度均為0.1 mol·L^-1的MgCl₂和CuCl₂混合溶液中逐滴加入氨水，先生成　　　　 沉淀(填化學式)，生成該沉淀的離子方程式為　　 　　。已知25℃時K_sp[Mg(OH)₂]=1.8×10^-11，K_sP[Cu(OH)₂]=2.2×10^-20。

(4)在25℃下，將a mol·L^-1的氨水與0.01 mol·L^-1的鹽酸等體積混合，反應時溶液中c(NH₄^*)=c(Cl^-)。則溶液顯　　　 性(填“酸”、“堿”或“中”)；用含a的代數式表示NH₃·H₂O的電離常數K_b=　　　　　　 。

答案：(1)向左 不改變

(2)－77.6

(3)Cu(OH)₂　 Cu²⁺+2NH₃·H₂O = Cu(OH)₂↓ +2NH₄⁺

　　　　 (4)中　　 　mol·L^-1

解析：(1)恒溫、恒壓條件下向平恒體系中通入氬氣，則反應體系體積增大，平衡左移；使用催化劑只是改變了反應的途徑，沒有改變反應物與生成物的狀態，△H不變；(2)利用蓋斯定律，△H₁+△H₂+(-△H₃)= -77.6 kJ·mol^-1；(3)由于，K_sP [Cu(OH)₂]=2.2×10^-20＜K_sp[Mg(OH)₂]=1.8×10^-11，所以先生成沉淀；2NH₃·H₂O+Cu²⁺＝Cu(OH)₂↓+2 NH₄^*；根據溶液的電中性原則，c(NH₄^*)=c(Cl^-)，則[H⁺]＝[OH^-]；溶液顯中性；K_b= ，c(NH₄^*)=c(Cl^-)＝0.005 mol·L^-1；[H⁺]＝[OH^-]＝1×10^-7 mol·L^-1(因為是25℃下且為中性)；[NH₃·H₂O]＝mol·L^-1－0.005 mol·L^-1，則：K_b=mol·L^-1。

20．(09年江蘇化學·17)(8分)廢舊印刷電路板的回收利用可實現資源再生，并減少污染。廢舊印刷電路板經粉碎分離，能得到非金屬粉末和金屬粉末。

(1)下列處理印刷電路板非金屬粉末的方法中，不符合環境保護理念的是　　　 (填字母)。

A．熱裂解形成燃油　　　　　 B．露天焚燒

C．作為有機復合建筑材料的原料　　　　　　　　　　　　　　　 D．直接填埋

(2)用H₂O₂和H₂SO₄的混合溶液可溶出印刷電路板金屬粉末中的銅。已知：

Cu(s)+2H⁺(aq)=Cu²⁺(aq)+H₂(g)　 △H=64.39kJ·mol^－1

2H₂O₂(l)=2H₂O(l)+O₂(g)　 △H=－196.46kJ·mol^－1

H₂(g)+O₂(g)=H₂O(l)　 △H=－285.84kJ·mol^－1　

在 H₂SO₄溶液中Cu與H₂O₂反應生成Cu²⁺和H₂O的熱化學方程式為　　　　　　　 。

(3)控制其他條件相同，印刷電路板的金屬粉末用10℅H₂O₂和3.0mol·L^－1H₂SO₄的混合溶液處理，測得不同溫度下銅的平均溶解速率(見下表)。

溫度(℃)	20	30	40	50	60	70	80
銅平均溶解速率(×10-3mol·L-1·min-1)	7.34	8.01	9.25	7.98	7.24	6.73	5.76

當溫度高于40℃時，銅的平均溶解速率隨著反應溫度升高而下降，其主要原因是　　　　 。

(4)在提純后的CuSO₄溶液中加入一定量的Na₂SO₃和NaCl溶液，加熱，生成CuCl沉淀。制備CuCl的離子方程式是　　　　　　　　　 。

答案：(1)BD

(2)Cu(s)+H₂O₂(l)+2H⁺(aq)=Cu²⁺(aq)+2H₂O(l)　 △H=-319.68kJ.mol^-1

(3)H₂O₂分解速率加快

(4)2Cu²⁺+SO₃^2-+2Cl^－+H₂O2CuCl↓+SO₄^2-+2H⁺

解析：(1)有關環保的比較容易。(2)主要考察蓋斯定律的靈活運用。適當變形，注意反應熱的計算。不要忽視熱化學方程式的書寫的注意事項。(3)考察影響化學反應速率的因素，結合雙氧水的性質即可得出答案。(4)根據題目條件書寫離子方程式常規題。

[考點分析]本題考察的知識比較散，一道題考察了幾個知識點。覆蓋面比較多。但蓋斯定律，熱化學方程式，離子方程式都是重點內容

19．(09年廣東化學·23)(11分)

磷單質及其化合物的、有廣泛應用。

(1)同磷灰石[主要成分]在高溫下制備黃磷(P₄)的熱化學方程式為：

4Ca₅(PO₄)₃F(s)+21SiO₂(s)+30C(s)=3P₄(g)+20CaSiO₃(s)+30CO(g)+SiF₄(g) ；H

①上述反應中，副產物礦渣可用來　　　　 。

②已知相同條件下：

4Ca₃(PO₄)₂F(s)+3SiO₂(s)=6Cas₃(PO₄)₂(s)+2CaSio₃(s)+SiF₄(g) ；△H₁

2Ca₃(PO₄)₂(s)+10C(s)=P₄(g)+6CaO(s)+10CO(g)；△H₂

SiO₂(s)+CaO(s)=CaSiO₃(s) ；△H₃

用△H₁、△H₂和△H₃表示H，H=　　　　　 。

(2)三聚磷酸可視為三個磷酸分子(磷酸結構式見右圖)之間脫去兩個水分子產物，其結構式為　　　　　　 。三聚磷酸鈉(俗稱“五鈉”)是常用的水處理劑，其化學式為　　　　 。

(3)次磷酸鈉(NaH₂PO₂)可用于化學鍍鎳。

①NaH₂PO₂中P元素的化合價為　　　　　　 。

②化學鍍鎳的溶液中含有Ni²⁺和H₂PO₂^－，在酸性等條件下發生下述反應：

(a)　　 　Ni²⁺ + 　　　H₂PO₂^－+ 　　　　→ 　　Ni⁺+　　　 　H₂PO₃^－+ 　　

(b)6H₂PO^-₂ +2H⁺ =2P+4H₂PO₃+3H₂↑

請在答題卡上寫出并配平反應式(a)。

③利用②中反應可在塑料鍍件表面沉積鎳-磷合金，從而達到化學鍍鎳的目的，這是一種常見的化學鍍。請從以下方面比較化學鍍與電鍍。

方法上的不同點：　　　　　　　　　　 ；原理上的不同點：　　　　　 ；化學鍍的優點：　　　　　　　　　　 。

答案：(1)水泥；△H₁-3△H₂+18△H₃(2)，Na₅P₃O₁₀，(3)+1；2Ni²⁺ + 1H₂PO₂^－+ 1H₂O → 2 Ni⁺　 +1H₂PO₃^－+ 2 H⁺(4)化學鍍中鍍件直接與電解質溶液接觸反應；電鍍通過外加電流，在鍍件外形成鍍層　；化學鍍是利用化學腐蝕反應；電鍍是利用電解池，外加電流進行氧化還原反應　； 裝置簡便，節約能源，操作簡便　。

解析：(1)①由方程式可以看出副產物礦渣應該是CaSiO₃(s)，結合煉鐵我們不難得出答案是制水泥。

②運用蓋斯定律，反應1-反應2×3+反應3×18=總反應，則△H=△H₁-3△H₂+18△H₃

(2)結合題意三聚磷酸鈉(俗稱“五鈉”)可知產物三聚磷酸應含有五個羥基，即三個

磷酸分子之間有三個羥基相互反應脫去兩個水分子，所以三聚磷酸的結構式為

，三聚磷酸鈉的化學式為Na₅P₃O₁₀。

(3)①因為Na、H的化合價為+1，O為-2，所以由化合價代數和為0可得P的化合價為：+1。

②由得失電子數目守恒(2-1)×2=(3-1)×1，可知Ni²⁺ 和Ni⁺的化學計量數為2，H₂PO₂^－和H₂PO₃^－的化學計量數為1，再由電荷守恒2×2-1=2×1-1+2×1，可知H⁺在方程式的右邊，H₂O在方程式的左邊，化學計量數分別為2和1。即總方程式為：2Ni²⁺ +1H₂PO₂^－+ 1H₂O → 2 Ni⁺　 +1H₂PO₃^－+ 2 H⁺

③比較化學鍍與電鍍應該從反應環境和條件以及反應實質和產物方面去分析歸納問題，從方法上分析，電鍍是利用電解原理通過外加直流電源，在鍍件表面形成的鍍層，鍍層一般只有鎳，而化學鍍是利用氧化還原反應鍍件直接與電解質溶液接觸，在塑料鍍件表面沉積鎳-磷合金，這是兩者的不同；從原理上分析，無論電鍍還是化學鍍均有電子的轉移，均是利用了氧化還原反應，這是兩者的相同點，不同點是化學鍍用的是化學反應，而電鍍用的是電化學；很明顯化學鍍裝置簡單，而且不需要消耗電能，裝置簡單、耗能少、操作簡便應該是化學鍍優于電鍍的。

18．(09年福建理綜·23)(15分)

短周期元素Q、R、T、W在元素周期表中的位置如右圖所示，期中T所處的周期序數與主族序數相等，請回答下列問題：

(1)T的原子結構示意圖為　　 　　。

(2)元素的非金屬性為(原子的得電子能力)：Q　　　 W(填“強于”或“弱于”)。

(3)W的單質與其最高價氧化物的水化物濃溶液共熱能發生反應，生成兩種物質，其中一種是氣體，反應的化學方程式為　　　 。

(4)原子序數比R多1的元素是一種氫化物能分解為它的另一種氫化物，此分解反應的化學方程式是　　　　 。

(5)R有多種氧化物，其中甲的相對分子質量最小。在一定條件下，2L的甲氣體與0.5L的氯氣相混合，若該混合氣體被足量的NaOH溶液完全吸收后沒有氣體殘留，所生成的R的含氧酸鹽的化學式是　　　　 。

(6)在298K下，Q、T的單質各1mol完全燃燒，分別放出熱量akJ和bkJ。又知一定條件下，T的單質能將Q從它的最高價氧化物中置換出來，若此置換反應生成3molQ的單質，則該反應在298K下的=　　　　　 (注：題中所設單質均為最穩定單質)。

答案：(1)　 (2)弱于　　 (3)S+2H₂SO₄(濃)3SO₂↑+2H₂O

(4)2H₂O₂2H₂O+O₂↑(或其他合理答案：)　 (5)NaNO₂

(6)(3a – 4b)kJ/mol

解析：本題考查無機物的性質，涉及化學用語、方程式書寫、氧化還原反應以及熱化學的知識。從給出的表，結合T在周期表的位置與族數相等這一條件 ，不難得出T為Al，Q為C，R為N，W為S。(1)T為Al，13號元素。(2)S、C最高價氧化物對應的酸為硫酸強于碳酸，則可得非金屬性S強于C。(3)S與H₂SO₄發生歸中反應，從元素守恒看，肯定有水生成，另外為一氣體，從化合價看，只能是SO₂。(4)比R質子數多1的元素為O，存在H₂O₂轉化為H₂O的反應。(5)N中相對分子質量最小的氧化物為NO，2NO+O₂=2NO₂，顯然NO過量1L，同時生成1L的NO₂，再用NaOH吸收，從氧化還原角度看，+2價N的NO與+4價N的NO₂，應歸中生成+3N的化合物NaNO₂。(6)C +O₂CO₂△H=－a kJ/mol①，4Al+3O₂=2Al₂O₃△H= －4bkJ/mol②。Al與CO₂的置換反應，寫出反應方程式為：4Al+3CO₂3C+2Al₂O₃，此反應的△H為可由②－①×3得，△H=－4b－(-3a)=(3a-4b)kJ/mol。