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15．(09年廣東化學·16)磷鎢酸H₃PW₁₂O₄₀等雜多酸可代替濃硫酸用于乙酸乙酯的制備。下列說法不正確的是

A．H₃PW₁₂O₄₀在該酯化反應中其催化作用

B．雜多酸鹽Na₂HPW₁₂O₄₀與Na₃PW₁₂O₄₀都是強電解質

C．H₃PW₁₂O₄₀、KH₂PW₁₂O₄₀與Na₃PW₁₂O₄₀中都有相同的原子團

D．硅鎢酸H₄ SiW₁₂O₄₀也是一種雜多酸，其中W的化合價為+8

答案：CD

解析：因濃硫酸在制備乙酸乙酯中起到催化劑和吸水劑的作用，又雜多酸可代替濃硫酸制備乙酸乙酯，所以雜多酸同樣起到催化作用，A正確；因大多數鹽屬于強電解質，所以雜多酸鹽為強電解質，所以雜多酸鹽也為強電解質，B正確；磷鎢酸又可將其視作為H₃PO₄與WO₃的混合酸，因磷酸為三元中強酸，磷酸鹽中含有的酸根不同即原子團不同，C錯誤；從化合價和代數為0可知W的價態為+6價，D錯誤。

14．(09年廣東化學·9)下列濃度關系正確的是

A．氯水中：c(Cl₂)=2c(ClO^-)+c(Cl^-)+C(HCl)}

B．氯水中：c(Cl^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)＞c(ClO^-)

C．等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合：c(Na⁺)=c(CH₃COO^-)

D．Na₂CO₃溶液中：c(Na⁺)>c(CO₃^2-)>c(OH^-)>c(HCO₃^-)>c(H⁺)

答案：D

解析：氯氣在水中與水反應是可逆反應，物料守恒不成立，A錯誤；Cl₂+H₂O=HCl+HClO，HCl中電離的H⁺與Cl^-濃度相等，再加上HClO會電離出H⁺，所以H⁺濃度一定大于Cl^-濃度，B錯誤；等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合恰好完全反應生成醋酸鈉，因CH₃COO^-水解，所以Na⁺濃度大于CH₃COO^-的濃度，C錯誤。

13．(09年福建理綜·10)在一定條件下，Na₂CO₃溶液存在水解平衡：CO₃^2－+H₂OHCO₃^－+OH^－。下列說法正確的是

A．稀釋溶液，水解平衡常數增大　　　　　 B．通入CO₂，平衡朝正反應方向移動

C．升高溫度，減小　　　　　　　 D．加入NaOH固體，溶液pH減小

答案：B

解析：平衡常數僅與溫度有關，故稀釋時是不變的，A項錯；CO₂通入水中，相當于生成H₂CO₃，可以與OH^－反應，而促進平衡正向移動，B項正確；升溫，促進水解，平衡正向移動，故表達式的結果是增大的，C項錯；D項，加入NaOH，堿性肯定增強，pH增大，故錯。

11．(08年山東理綜·15)某溫度時，BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是C

提示：BaSO₄(s)Ba²⁺(aq)+SO₄^2－(aq)的平衡常數K_sp=c(Ba²⁺)·c(SO₄^2－)，稱為溶度積常數。

　A．加入Na₂SO₄可以使溶液由a點變到b點　　　　　　　　　　　　　

　B．通過蒸發可以使溶液由d點變到c點　　　　　　　　　　　　　　　

　C．d點無BaSO₄沉淀生成　　　　　　　　　　

　D．a點對應的K_sp大于c點對應的K_sp　

答案：C

解析：A項，當加入Na₂SO₄溶液時，c(SO₄^2-)增大，因Ksp為常數，則c(Ba²⁺)就會減小，故A錯；B項，蒸發可以會使溶液的c(SO₄^2-)和c(Ba²⁺)都變大，故B錯；C項，在d點時，因其在沉淀溶解平衡點c點的下方，c(Ba²⁺)較小，故它們濃度的乘積小于Ksp，則無無BaSO₄沉淀生成，C正確；D項，因ac兩點對應的都是在相同的溫度下的Ksp，故二者的Ksp相同，D錯。

12．(09年安徽理綜·13)向體積為0.05mol·L^-1CH₃COOH溶液中加入體積為V_b的0.05mol·L^-1KOH溶液，下列關系錯誤的是

A．V_a>V_b時：c (CH₃COOH) +c (CH₃COO^-)>c (K⁺)

B．V_a=V_b時：c (CH₃COOH) +c (H⁺)>c (OH^-)

C．V_a<V_b時：c (CH₃COO^-)>c (K⁺)> c (OH^-)> c (H)

D．V_a與V_b任意比時：c (K⁺)+ c (H⁺) ＝c (OH^-)+ c (CH₃COO^-)

答案：^C

解析：若V_a>V_b，醋酸過量，根據物料守恒可知，n(CH₃COOH)+ n(CH₃COO^－)=0.05Va，n(K⁺)= 0.05VVb，則A選項正確；若Va=Vb，反應后為CH₃COOK溶液，由于的CH₃COO^－水解而顯堿性，根據質子守恒可知，B選項正確；若Va<Vb，說明堿過量，當堿液加的量足夠多，則可以存在c(K⁺)>c(CH₃COO^－)，C選項錯誤；D選項符合電荷守恒，正確。

10．(08年江蘇化學·12)下列溶液中有關物質的量濃度關系正確的是AC

A．pH=2的HA溶液與pH=12的MOH溶液任意比混合：c(H⁺) + c(M⁺) == c(OH^-) + c(A^-)

B．pH相等的CH₃COONa、NaOH和Na₂CO₃三種溶液：c(NaOH)＜c(CH₃COONa)＜c(Na₂CO₃)

C．物質的量濃度相等CH₃COOH和CH₃COONa溶液等體積混合：

c(CH₃COO^-) +2c(OH^-) == 2c(H⁺) + c(CH₃COOH)

D．0.1mol·L^-1的NaHA溶液，其pH=4：c(HA^-)＞c(H⁺)＞c(H₂A)＞c(A^2-)

答案：A、C

解析：選項A中根據電荷守恒，此關系式正確；選項B中pH相等，溶液中的c(OH^－)相等，根據酸性越弱，水解越強，所以溶液中c(Na₂CO₃)＜c(CH₃COONa)；選項C中根據電荷守恒得：c(H⁺)+c(Na⁺)=c(OH^－)+c(CH₃COO^－)……①，由于c(CH₃COOH)＝c(CH₃COONa)，且它們等體積混合，由原子守恒得：2c(Na⁺)=c(CH₃COO^－)+c(CH₃COOH)……②，將①×2－②得：c(CH₃COO^-) +2c(OH^-) == 2c(H⁺) + c(CH₃COOH)；選項D中NaHA溶液的pH＝4，溶液呈酸性，即c(H⁺)＞c(OH^－)，同時也可以判斷HA^－以電離為主，所以離子濃度的大小順序是：c(HA^－)＞c(A^2－)＞c(H⁺)＞c(H₂A)。

9．(08年海南化學·9)下列離子方程式中，屬于水解反應的是C

A．HCOOH+H₂OHCOO^- + H₃O⁺

B．CO₂+H₂OHCO₃^- + H⁺

C．CO₃^2- + H₂OHCO₃^- + OH^-

D．HS^- + H₂OS^2- + H₃O⁺

答案：C

解析：選項A、B、D表示的都是電離。

3.HCl與HAc均反應完后，繼續滴加NH₃·H₂O弱電解質，電導率變化不大，因為溶液被稀釋，有下降趨勢。

綜上所述：答案選D。

2.當HCl被中和完后，繼續與HAc弱電解質反應，生成NH₄Ac的強電解質，所以電導率增大。

8．(08年廣東化學·18)電導率是衡量電解質溶液導電能力大小的物理量，根據溶液電導率變化可以確定滴定反應的終應。右圖是KOH溶液分別滴定HCl溶液和CH₃COOH溶液的滴定曲線示意圖。下列示意圖中，能正確表示用NH₃·H₂O溶液滴定HCl和CH₃COOH混合溶液的滴定曲線的是D

答案：D

解析：1.HCl為強電解質，HAc為弱電解質，滴加NH₃·H₂O弱電解質先與HCl反應，生成同樣為強電解質的NH₄Cl，但溶液體積不斷增大，溶液稀釋，所以電導率下降。

7．(08年廣東化學·17)鹽酸、醋酸和碳酸氫鈉是生活中常見的物質。下列表述正確的是C

A．在NaHCO₃溶液中加入與其等物質的量的NaOH，溶液中的陰離子只有CO₃^2－和OH^-

B．NaHCO₃溶液中：c(H⁺)+c(H₂CO₃)=c(OH^-)

C．10 mL0.10 mol·L^-1CH₃COOH溶液加入等物質的量的NaOH后，溶液中離子的濃度由大到小的順序是：c(Na⁺)＞c(CH₃COO^-)＞c(OH^-)＞c(H⁺)

D．中和體積與pH都相同的HCl溶液和CH₃COOH溶液所消耗的NaOH物質的量相同

答案：C

解析：A中，生成Na₂CO₃溶液，CO₃^2－會發生水解，生成HCO₃^－，所以A錯；

電荷守恒 ：C(H⁺)+C(Na⁺)=C(HCO₃^－)+2C(CO₃^2－)+C(OH^－)

物料守恒：C(Na⁺)=C(HCO₃^－)⁺ C(CO₃^2－)+C(H₂CO₃)

兩式相減得 ：C(H⁺)+C(H₂CO₃)=C(CO₃^2－)+C(OH^－) 所以B錯誤。

C中，生成NaAc，Ac^－水解呈堿性，故C正確；相同PH，相同體積的HCl和HAc，因為HAc為弱酸，所以HAc的物質的量濃度大，HAc所消耗的NaOH的物質的量多，D錯。