1．[2008肇慶一模]水是生命之源，也是一種常用的試劑。請回答下列問題：
(1)水分子中氧原子在基態時核外電子排布式為___ _______；
(2)H2O分子中氧原子采取的是 雜化。
(3)水分子容易得到一個H+形成水合氫離子(H3O+)。對上述過程的下列描述不合理的是 。
A．氧原子的雜化類型發生了改變 B．微粒的形狀發生了改變
C．水分子仍保留它的化學性質 D．微粒中的鍵角發生了改變
(4)下列是鈉、碘、金剛石、干冰、氯化鈉晶體的晶胞圖(未按順序排序)。與冰的晶體類型相同的是______(請用相應的編號填寫)
(5)在冰晶體中，每個水分子與相鄰的4個水分子形成氫鍵(如圖所示)，已知冰的升華熱是51 kJ/mol，除氫鍵外，水分子間還存在范德華力(11 kJ/mol)，則冰晶體中氫鍵的“鍵能”是_________kJ/mol；
(6)將白色的無水CuSO4溶解于水中，溶液呈藍色，是因為生成了一種呈藍色的配合離子。請寫出生成此配合離子的離子方程式： 。
(7)分析下表數據，請寫出你出的最具概括性的結論：
① ；
② 。
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鍵型 |
鍵能 (kJ/mol) |
鍵長 (pm) |
分子 |
鍵角 |
物質 |
熔點(℃) |
沸點(℃) |
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H-C |
413 |
109 |
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109.5º |
甲烷 |
-183.7 |
-128.0 |
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H-N |
393 |
101 |
  |
107 º |
氨 |
-77.7 |
-33.3 |
|
H-O |
463 |
96 |
|
104.5 º |
水 |
0.0 |
100.0 |
(1)1S22S22P6 (1分) (2)(1分)sp3 (3)(1分)A
(4)(2分)BC (5)(1分)20 (6)(1分)Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+
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②上述氫化物氫原子間相離越遠、分子越對稱，分子間作用越弱(1分)
2[2008南海一模] 下表為長式周期表的一部分，其中的編號代表對應的元素。
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① |
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② |
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③ |
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④ |
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⑤ |
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⑥ |
⑦ |
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⑧ |
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⑨ |
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⑩ |
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請回答下列問題：
(1)表中屬于d區的元素是 (填編號)。
(2)表中元素①的6個原子與元素③的6個原子形成的某種環狀分子名稱為 ；③和⑦形成的常見化合物的晶體類型是________________。
(3)某元素的特征電子排布式為nsnnpn+1，該元素原子的核外最外層電子的孤對電子數為 ；該元素與元素①形成的分子X的空間構形為
(4)某些不同族元素的性質也有一定的相似性，如上表中元素⑤與元素②的氫氧化物有相似的性質。請寫出元素②的氫氧化物與NaOH溶液反應的化學方程式： 。
(5) 1183 K以下⑨元素形成的晶體的基本結構單元如圖1所示，1183 K以上轉變為圖2所示結構的基本結構單元，在兩種晶體中最鄰近的原子間距離相同。
在1183 K以下的晶體中，與⑨原子等距離且最近的⑨原子數為______個，在1183 K以上的晶體中，與⑨原子等距離且最近的⑨原子數為________。
(1)⑨ (1分) (2)苯 (1分) 分子晶體 (1分)(3) 1 (1分)三角錐形 (1分)(4) Be(OH)2+2NaOH=Na2BeO2+2H2O (1分)(5)8 (1分)12 (1分)
3[2008惠州二模] 已知：
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R-CH2-C-CH2-R’
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O
已知：A的結構簡式為：CH3-CH(OH)-CH2-COOH ，現將A進行如下反應，B不能發生銀鏡反應， D是食醋的主要成分， F中含有甲基，并且可以使溴水褪色。
(1)寫出C、E的結構簡式：C_________ _、E_______ ；
(2)反應①和②的反應類型：①____________反應、②____________ 反應；
(3)寫出下列化學方程式：
② F→G：_________________________________________________ ；
③ A→H：_________________________________________________ ；
(1)C：HOOC-CH2-COOH (2分)、 E：HOOC-COOH(2分)、
(2)消去，縮聚(各1分，共2分，答聚合也給分)
(3)
②
③
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(ⅰ)CH3CHCH3 --------→CH3CH==CH2 + (CH3)2CHOC2H5+HBr
|
(ⅱ)CH3CH2CHCH3------→CH3CH==CHCH3+ CH3CH2CH==CH2+HX
X為Cl 65% 35%
X為Br 75% 25%
X為I 80% 20%
(1)根據上面兩個反應的條件及其數據，請寫出你認為最具概括性的兩條結論：① 。
②
。
(2)由丙烯經下列反應可制得化工原料H及F、G兩種高分子化合物(它們都是常用的塑料)，其合成線路如下：
請完成下列填空：
①寫出結構簡式：聚合物F是 ，產物H ；
②B轉化為C的化學方程式為： ；
③在一定條件下，兩分子E能脫去兩分子水形成一種元環狀化合物，該化合物的結構簡式是 。
4(1)[根據答到的要點或關鍵詞給分]
①在此條件下，鹵代烴的消去反應和取代反應同時進行(1分)，有利于消去反應(1分)。
②在此條件下，有利于生成對稱稀烴(1分)，且鹵原子半徑越大(1分)越有利于生成對稱稀烴(1分)。
若回答只是數據翻譯，如：消去(取代)產物比例較大(小)，或消去反應誰的比例大、誰的比例小，說出一點給1分，說出幾點都如此最多給2分。
(2)① (1分) CH3C≡CH (1分)
②
(2分) ③
(1分)
第六講
7.了解簡單配合物的成鍵情況(配合物的空間構型和中心原子的雜化類型不作要求).
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概念 |
表示 |
條件 |
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共用電子對由一個原子單方向提供給另一原子共用所形成的共價鍵。 |
 A
B電子對給予體 電子對接受體 |
其中一個原子必須提供孤對電子，另一原子必須能接受孤對電子的軌道。 |
(1)配位鍵：一個原子提供一對電子與另一個接受電子的原子形成的共價鍵.即成鍵的兩個原子一方提供孤對電子，一方提供空軌道而形成的共價鍵.
(2)①.配合物：由提供孤電子對的配位體與接受孤電子對的中心原子(或離子)以配位鍵形成的化合物稱配合物,又稱絡合物.
②形成條件：a.中心原子(或離子)必須存在空軌道. b.配位體具有提供孤電子對的原子.
③配合物的組成.
④配合物的性質：配合物具有一定的穩定性.配合物中配位鍵越強，配合物越穩定.當作為中心原子的金屬離子相同時，配合物的穩定性與配體的性質有關.
例30.下列不屬于配合物的是
A．[Cu(NH3)4]SO4·H2O B．[Ag(NH3)2]OH
C．KAl(SO4)2·12H2O D．Na[Al(OH) 4]
例31.向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續添加氨水，難溶物溶解得到深藍色的透明溶液.下列對此現象說法正確的是
A．反應后溶液中不存在任何沉淀，所以反應前后Cu2+的濃度不變
B．沉淀溶解后，將生成深藍色的配合離子[Cu(NH3)4] 2+
C．向反應后的溶液加入乙醇，溶液沒有發生變化
D．在[Cu(NH3)4] 2+離子中，Cu2+給出孤對電子，NH3提供空軌道
例H3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物.已知兩種配合物的分子式分別為[Co(NH3)5Br] SO4 和[Co (SO4) (NH3)5] Br， 若在第一種配合物的溶液中加入BaCl2 溶液時，現象是 ；若在第二種配合物的溶液中加入BaCl2溶液時，現象是 ，若加入 AgNO3溶液時，現象是 .
例32.產生白色沉淀 無明顯現象 產生淡黃色沉淀
『綜合模擬訓練』
6.理解金屬鍵的含義，能用金屬鍵的自由電子理論解釋金屬的一些物理性質.知道金屬晶體的基本堆積方式，了解常見金屬晶體的晶胞結構(晶體內部空隙的識別、與晶胞的邊長等晶體結構參數相關的計算不作要求).
(1).金屬鍵:金屬離子和自由電子之間強烈的相互作用.
請運用自由電子理論解釋金屬晶體的導電性、導熱性和延展性.
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晶體中的微粒 |
導電性 |
導熱性 |
延展性 |
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金屬離子和自由電子 |
自由電子在外加電場的作用下發生定向移動 |
自由電子與金屬離子碰撞傳遞熱量 |
晶體中各原子層相對滑動仍保持相互作用 |
(2)①金屬晶體:通過金屬鍵作用形成的晶體.
②金屬鍵的強弱和金屬晶體熔沸點的變化規律:陽離子所帶電荷越多、半徑越小，金屬鍵越強，熔沸點越高.如熔點：Na<Mg<Al,Li>Na>K>Rb>Cs．金屬鍵的強弱可以用金屬的原子化熱來衡量.
例28.物質結構理論推出：金屬晶體中金屬離子與自由電子之間的強烈相互作用，叫金屬鍵．金屬鍵越強，其金屬的硬度越大，熔沸點越高，且據研究表明，一般說來金屬原子半徑越小，價電子數越多，則金屬鍵越強．由此判斷下列說法錯誤的是
A.鎂的硬度大于鋁 B.鎂的熔沸點低于鈣 C.鎂的硬度大于鉀 D.鈣的熔沸點高于鉀
例29.金屬的下列性質中和金屬晶體無關的是
A.良好的導電性 B.反應中易失電子
C.良好的延展性 D.良好的導熱性
5.了解原子晶體的特征，能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結構與性質的關系.
(1).原子晶體：所有原子間通過共價鍵結合成的晶體或相鄰原子間以共價鍵相結合而形成空間立體網狀結構的晶體.
(2).典型的原子晶體有金剛石(C)、晶體硅(Si)、二氧化硅(SiO2).
金剛石是正四面體的空間網狀結構，最小的碳環中有6個碳原子，每個碳原子與周圍四個碳原子形成四個共價鍵；晶體硅的結構與金剛石相似；二氧化硅晶體是空間網狀結構，最小的環中有6個硅原子和6個氧原子，每個硅原子與4個氧原子成鍵，每個氧原子與2個硅原子成鍵.
(3).共價鍵強弱和原子晶體熔沸點大小的判斷：原子半徑越小，形成共價鍵的鍵長越短，共價鍵的鍵能越大，其晶體熔沸點越高.如熔點：金剛石>碳化硅>晶體硅.
例26.下列說法正確的是(NA為阿伏加德羅常數)
A.電解CuCl2溶液，陰極析出16g銅時，電極上轉移的電子數為NA
B.12 g石墨中含有C-C鍵的個數為1．5NA C.12 g金剛石中含有C-C鍵的個數為4NA
D.SiO2晶體中每摩爾硅原子可與氧原子形成2NA個共價鍵
例27.單質硼有無定形和晶體兩種，參考下表數據
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金剛石 |
晶體硅 |
晶體硼 |
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熔點 |
>3823 |
1683 |
2573 |
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沸點 |
5100 |
2628 |
2823 |
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硬度 |
10 |
7.0 |
9.5 |
①晶體硼的晶體類型屬于____________晶體，理由是________________________.
②已知晶體硼結構單元是由硼原子組成的正二十面體，其中有20個等邊三角形的面和一定數目的頂點，每個項點上各有1個B原子.通過觀察圖形及推算，此晶體體結構單元由____個B原子組成，鍵角_________.
例27.①.原子，理由：晶體的熔、沸點和硬度都介于晶體Si和金剛石之間，而金剛石和晶體Si均為原予晶體，B與C相鄰與Si處于對角線處，亦為原于晶體.
②.每個三角形的頂點被5個三角形所共有，所以，此頂點完全屬于一個三角形的只占到1/5，每個三角形中有3個這樣的點，且晶體B中有20個這樣的角形，因此，晶體B中這樣的頂點(B原子)有3/5×20=12個.又因晶體B中的三角形面為正三角形，所以鍵角為60°
4.分子的空間立體結構(記住)
常見分子的類型與形狀比較
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分子類型 |
分子形狀 |
鍵角 |
鍵的極性 |
分子極性 |
代表物 |
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A |
球形 |
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非極性 |
He、Ne |
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A2 |
直線形 |
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非極性 |
非極性 |
H2、O2 |
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AB |
直線形 |
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極性 |
極性 |
HCl、NO |
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ABA |
直線形 |
180° |
極性 |
非極性 |
CO2、CS2 |
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ABA |
V形 |
≠180° |
極性 |
極性 |
H2O、SO2 |
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A4 |
正四面體形 |
60° |
非極性 |
非極性 |
P4 |
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AB3 |
平面三角形 |
120° |
極性 |
非極性 |
BF3、SO3 |
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AB3 |
三角錐形 |
≠120° |
極性 |
極性 |
NH3、NCl3 |
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AB4 |
正四面體形 |
109°28′ |
極性 |
非極性 |
CH4、CCl4 |
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AB3C |
四面體形 |
≠109°28′ |
極性 |
極性 |
CH3Cl、CHCl3 |
|
AB2C2 |
四面體形 |
≠109°28′ |
極性 |
極性 |
CH2Cl2 |
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 |
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 |
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直 線 |
三角形 |
V形 |
四面體 |
三角錐 |
V形 H2O |
3.了解極性鍵和非極性鍵，了解極性分子和非極性分子及其性質的差異.
(1)共價鍵:原子間通過共用電子對形成的化學鍵.
(2)鍵的極性：
極性鍵：不同種原子之間形成的共價鍵，成鍵原子吸引電子的能力不同，共用電子對發生偏移.
非極性鍵：同種原子之間形成的共價鍵，成鍵原子吸引電子的能力相同，共用電子對不發生偏移.
(3)分子的極性：
①極性分子：正電荷中心和負電荷中心不相重合的分子.
非極性分子：正電荷中心和負電荷中心相重合的分子.
②分子極性的判斷：分子的極性由共價鍵的極性及分子的空間構型兩個方面共同決定.
非極性分子和極性分子的比較
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非極性分子 |
極性分子 |
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形成原因 |
整個分子的電荷分布均勻，對稱 |
整個分子的電荷分布不均勻、不對稱 |
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存在的共價鍵 |
非極性鍵或極性鍵 |
極性鍵 |
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分子內原子排列 |
對稱 |
不對稱 |
舉例說明：
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分子 |
共價鍵的極性 |
分子中正負 電荷中心 |
結論 |
舉例 |
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同核雙原子分子 |
非極性鍵 |
重合 |
非極性分子 |
H2、N2、O2 |
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異核雙原子分子 |
極性鍵 |
不重合 |
極性分子 |
CO、HF、HCl |
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異核多原子分子 |
分子中各鍵的向量和為零 |
重合 |
非極性分子 |
CO2、BF3、CH4 |
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分子中各鍵的向量和不為零 |
不重合 |
極性分子 |
H2O、NH3、CH3Cl |
③相似相溶原理:極性分子易溶于極性分子溶劑中(如HCl易溶于水中)，非極性分子易溶于非極性分子溶劑中(如CO2易溶于CS2中).
例20.根據科學人員探測：在海洋深處的沉積物中含有可燃冰,主要成分是甲烷水合物.其組成的兩種分子的下列說法正確的是
A.它們都是極性鍵形成的極性分子 B.它們都只有σ鍵
C.它們成鍵電子的原子軌道都是sp3-s D.它們的立體結構都相同
2.了解共價鍵的主要類型σ鍵和π鍵，能用鍵能、鍵長、鍵角等數據說明簡單分子的某些性質(對σ鍵和π鍵之間相對強弱的比較不作要求).
(1).共價鍵的分類和判斷：σ鍵(“頭碰頭”重疊)和π鍵(“肩碰肩”重疊)、極性鍵和非極性鍵，還有一類特殊的共價鍵-配位鍵.
(2).共價鍵三參數.
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概念 |
對分子的影響 |
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鍵能 |
拆開1mol共價鍵所吸收的能量(單位：kJ/mol) |
鍵能越大，鍵越牢固，分子越穩定 |
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鍵長 |
成鍵的兩個原子核間的平均距離(單位：10-10米) |
鍵越短，鍵能越大，鍵越牢固，分子越穩定 |
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鍵角 |
分子中相鄰鍵之間的夾角(單位：度) |
鍵角決定了分子的空間構型 |
共價鍵的鍵能與化學反應熱的關系:反應熱= 所有反應物鍵能總和－所有生成物鍵能總和.
例18.下列分子既不存在s-p σ鍵，也不存在p-p π鍵的是
A．HCl B．HF
C．SO2 D．SCl2
例19.下列關于丙烯(CH3-CH =CH2)的說法正確的
A．丙烯分子有8個σ鍵，1個π鍵 B．丙烯分子中3個碳原子都是sp3雜化
C．丙烯分子存在非極性鍵 D．丙烯分子中3個碳原子在同一直線上
內容：離子鍵――離子晶體
1.理解離子鍵的含義，能說明離子鍵的形成.了解NaCl型和CsCl型離子晶體的結構特征，能用晶格能解釋離子化合物的物理性質.
(1).化學鍵：相鄰原子之間強烈的相互作用.化學鍵包括離子鍵、共價鍵和金屬鍵.
(2).離子鍵：陰、陽離子通過靜電作用形成的化學鍵.
離子鍵強弱的判斷:離子半徑越小，離子所帶電荷越多，離子鍵越強，離子晶體的熔沸點越高.
離子鍵的強弱可以用晶格能的大小來衡量，晶格能是指拆開1mol離子晶體使之形成氣態陰離子和陽離子所吸收的能量.晶格能越大，離子晶體的熔點越高、硬度越大.
離子晶體:通過離子鍵作用形成的晶體.
典型的離子晶體結構：NaCl型和CsCl型.氯化鈉晶體中，每個鈉離子周圍有6個氯離子，每個氯離子周圍有6個鈉離子，每個氯化鈉晶胞中含有4個鈉離子和4個氯離子；氯化銫晶體中，每個銫離子周圍有8個氯離子，每個氯離子周圍有8個銫離子，每個氯化銫晶胞中含有1個銫離子和1個氯離子.
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NaCl型晶體 |
CsCl型晶體 |
 每個Na+離子周圍被6個C1-離子所包圍，同樣每個C1-也被6個Na+所包圍。 |
 每個正離子被8個負離子包圍著，同時每個負離子也被8個正離子所包圍。 |
(3).晶胞中粒子數的計算方法--均攤法.
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位置 |
頂點 |
棱邊 |
面心 |
體心 |
|
貢獻 |
1/8 |
1/4 |
1/2 |
1 |
例14.下列離子晶體中,熔點最低的是
A.NaCl B.KCl C.CaO D.MgO
例15.X、Y都是IIA(Be除外)的元素,已知它們的碳酸鹽的熱分解溫度:T(XCO3)>T(YCO3),則下列判斷正確的是
A.晶格能: XCO3>YCO3 B.陽離子半徑: X2+>Y2+
C.金屬性: X>Y D.氧化物的熔點: XO>YO
例16.螢石(CaF2)晶體屬于立方晶系,螢石中每個Ca2+被8個F-所包圍,則每個F-周圍最近距離的Ca2+數目為
A.2 B.4 C.6 D.8
例17.01年曾報道，硼元素和鎂元素形成的化合物刷新了金屬化合物超導溫度的最高記錄.該化合物的晶體結構如圖所示：鎂原子間形成正六棱柱，且棱柱的上下底面還各有1個鎂原子；6個硼原子位于棱柱內，則該化合物的化學式可表示為
A．MgB B．MgB2 C．Mg2B D．Mg3B2
○鎂原子，位于頂點和上下兩個面心
●硼原子，位于六棱柱的內部
內容：共價鍵－分子晶體――原子晶體
4．
[2008珠海一模]某有機化合物A的結構簡式如下：
(1)A分子式是 。
(2)A在NaOH水溶液中加熱反應得到B和C，C是芳香化合物。B和C的結構簡式是
B： C：
該反應屬于 反應。
(3)室溫下，C用稀鹽酸酸化得到E，E的結構簡式是
(4)在下列物質中，不能與E發生化學反應的是(填寫序號) 。
① 濃H2SO4和濃HNO3的混合液 ②CH3CH2OH(酸催化) ③CH3CH2CH2CH3 ④Na
⑤ CH3COOH(酸催化)
(5)寫出同時符合下列兩項要求的E的同分異構體的結構簡式(寫出其中的兩種)。
①化合物是1，3，5-三取代苯
②苯環上的三個取代基分別為甲基、羥基和含有?C＝O?結構的基團。
(1)C16H2l04N
第五講
3．[2008珠海一模]“C1化學”是指以分子中只含一個碳原子的物質為原料進行物質合成的化學。下圖是以天然氣的主要成分為原料的合成路線流程圖，其中“混合氣體”的成分與水煤氣相同；B的水溶液有殺菌防腐性能；D是C的鈉鹽，2mol D分子間脫去1mol H2分子可縮合生成E；H是F與A按物質的量之比為1∶2反應的產物。
填寫下列空白：
(1)天然氣主要成分的電子式是 ；E的化學式是 。
(2)D、G的結構簡式是D G 。
(3)寫出下列反應式的化學方程：
A→B
A+F→H 。
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