Question

2．已知重鉻酸鉀（K₂Cr₂O₇）溶液中存在如下平衡：Cr₂O₇ ^2-（橙色）+H₂O?2H⁺+2CrO₄^2- （黃色），
①向2mL 0.1mol•L^-1 K₂Cr₂O₇溶液中滴入3滴6mol•L^-1 NaOH溶液，溶液由橙色變為黃色；向所得溶液中再滴入5滴濃H₂SO₄，溶液由黃色變為橙色．
②向2mL 0.1mol•L^-1 酸化的K₂Cr₂O₇溶液中滴入適量（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液，溶液由橙色變為綠色，發生反應：Cr₂O₇ ^2-+14H⁺+6Fe²⁺═2Cr³⁺（綠色）+6Fe³⁺+7H₂O．
下列分析正確的是（　　）

• A． 實驗①和②均能證明K₂Cr₂O₇溶液中存在上述平衡
• B． 實驗②能說明氧化性：Cr₂O₇ ^2-＞Fe³⁺
• C． 稀釋K₂Cr₂O₇溶液時，溶液中各離子濃度均減小
• D． CrO₄^2- 和Fe²⁺在酸性溶液中可以大量共存

Answer 1

分析 A、溶液由橙色變為黃色，溶液由黃色變為橙色，說明加入酸堿發生平衡移動；
B、氧化劑的氧化性大于氧化產物分析判斷；
C、稀釋溶液，平衡狀態下離子濃度減小，氫離子濃度減小，溶液中存在離子積，氫氧根離子濃度增大；
D、CrO₄^2-具有氧化性，酸性溶液中氧化亞鐵離子．

解答 解：A、加入氫氧化鈉溶液，溶液由橙色變為黃色，說明平衡正向進行，加入硫酸溶液由黃色變為橙色，說明平衡逆向進行，說明加入酸堿發生平衡移動，實驗①能證明K₂Cr₂O₇溶液中存在上述平衡，實驗②不能證明K₂Cr₂O₇溶液中存在上述平衡，故A錯誤；
B、反應中Cr₂O₇^2-+14H⁺+6Fe²⁺═2Cr³⁺（綠色）+6Fe³⁺+7H₂O，氧化劑的氧化性大于氧化產物，所以實驗②能說明氧化性：Cr₂O₇^2-＞Fe³⁺，故B正確；
C、稀釋K₂Cr₂O₇溶液時，平衡狀態下離子濃度減小，氫離子濃度減小，由離子積不變可知，氫氧根離子濃度增大，故C錯誤；
D、CrO₄^2-具有氧化性，酸性溶液中氧化亞鐵離子，CrO₄^2-和Fe²⁺在酸性溶液中不可以大量共存，故D錯誤；
故選B．

點評 本題考查了鹽類水解的分析應用，氧化還原反應的規律分析，平衡移動原理的理解應用，掌握基礎是解題關鍵，題目難度中等．