Question

14．已知：醛在一定條件下可以兩分子間反應：RCH₂O+RCH₂CHO$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{△}{→}$兔耳草醛是重要的合成香料，它具有獨特的新鮮水果的清香．由枯茗酸合成兔耳草醛的路線如下：

（1）枯茗醛的核磁共振氫譜有5種峰；A→B的反應類型是消去反應．
（2）B中含有的官能團是、（寫結構式）；檢驗B中含氧官能團的實驗方案是配制銀氨溶液，取少量B加入新配制的銀氨溶液中，然后水浴加熱
（3）寫出C→兔耳草醛的化學方程式：．
（4）若分子式與A相同，且符合①苯環上有兩個取代基，其中一個取代基為-CH（CH₃）₂，②能發生水解反應，水解產物之一能與FeCl₃溶液發生顯色反應，則其同分異構體有多種，寫出其中2種有機物的結構簡式：、．

Answer 1

分析 由題給信息反應原理可知：枯茗醛和丙醛反應生成的A為：；B能與氫氣在Ni為催化劑條件下發生加成反應生成C、C催化氧化生成兔耳草醛（C₁₃H₁₈O），則C中含有只含有1個羥基，C到兔耳草醛為醇催化氧化生成醛，所以A發生消去反應生成B，B的結構簡式為；；B與氫氣加成生成C，則C為：；兔耳草醛為：，以此進行解答．

解答 解：由題給信息反應原理可知：枯茗醛和丙醛反應生成的A為：；B能與氫氣在Ni為催化劑條件下發生加成反應生成C、C催化氧化生成兔耳草醛（C₁₃H₁₈O），則C中含有只含有1個羥基，C到兔耳草醛為醇催化氧化生成醛，所以A發生消去反應生成B，B的結構簡式為；；B與氫氣加成生成C，則C為：；兔耳草醛為：，
（1）枯茗醛的結構簡式為，其分子中含有5種等效H原子，所以其核磁共振氫譜中出現5種峰；A到B的反應為發生消去反應生成，
故答案為：5；消去反應；
（2）B的結構簡式為：，其分子中含有的官能團為碳碳雙鍵和醛基，其結構式分別為：、；
B中含氧官能團為醛基，檢驗醛基的方法為：配制銀氨溶液，取少量B加入新配制的銀氨溶液中，然后水浴加熱，

故答案為：、；配制銀氨溶液，取少量B加入新配制的銀氨溶液中，然后水浴加熱；
（3）C催化氧化生成兔耳草醛，反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（4）A為；①苯環上有兩個取代基，其中一個取代基為-CH（CH₃）₂，②能發生水解反應，水解產物之一能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明有機物分子中含有酯基，且水解產物中含有酚羥基，則滿足條件的有機物在苯環上含有的取代基有兩種情況：①-CH（CH₃）₂、-OOCCH（CH₃）₂②-CH（CH₃）₂、-OOCCH₂CH₂CH₃，滿足取代基在苯環上都存在鄰、間、對三種同分異構體，所以總共有6種滿足條件的同分異構體，如：、，
故答案為：；．

點評 本題有機合成，側重于有機物的結構和官能團的性質的考查，為高考常見題型，題目難度中等，注意題給信息以及官能團的性質，為解答該題的關鍵，（4）為難點，需要明確題中限制條件的含義及同分異構體的書寫原則．