Question

11．菠蘿酯F是一種具有菠蘿香味的賦香劑，其合成路線如圖：

已知：

（1）A中所含官能團的名稱是醛基和碳碳雙鍵，B的結構簡式是．
（2）由A生成B的反應類型是加成反應，E的某同分異構體只有一種相同化學環境的氫，該同分異構體的結構簡式為．
（3）寫出D和E反應生成F的化學方程式．
（4）D中含有環己基（只有一個側鏈）能發生水解反應的同分異構體數目有6種，其中能發生銀鏡反應的同分異構體的結構簡式為．
（5）結合題給信息，以乙烯為原料，制備1-丁醇，設計合成路線CH₂=CH₂→CH₃CH₂Br$→_{干醚}^{Mg}$CH₃CH₂MgBrCH₃CH₂CH₂CH₂OH（其他試劑任選）．
合成路線流程圖示例：
CH₃CHO$→_{催化劑，△}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 根據題目所給信息，可知1，3-丁二烯與丙烯醛發生加成反應反應生成A為，A與足量的氫氣發生加成反應生成B為，B在HBr條件下發生取代反應生成C為，C與Mg在干醚的條件下得到，發生信息中反應得到，再發生催化氧化反應生成，被酸性高錳酸鉀溶液溶液氧化生成D為，對比D與F的結構可知，D與CH₂=CHCH₂OH反應酯化反應得到F，故E為CH₂=CHCH₂OH；
（5）乙烯和HBr發生加成反應生成CH₃CH₂Br，溴乙烷和Mg、干醚反應生成CH₃CH₂MgBr，CH₃CH₂MgBr和環氧己烷、酸反應生成1-丁醇．

解答 解：根據題目所給信息，可知1，3-丁二烯與丙烯醛發生加成反應反應生成A為，A與足量的氫氣發生加成反應生成B為，B在HBr條件下發生取代反應生成C為，C與Mg在干醚的條件下得到，發生信息中反應得到，再發生催化氧化反應生成，被酸性高錳酸鉀溶液溶液氧化生成D為，對比D與F的結構可知，D與CH₂=CHCH₂OH反應酯化反應得到F，故E為CH₂=CHCH₂OH；
（1）A為，A中所含官能團的名稱是醛基和碳碳雙鍵，B的結構簡式是，
故答案為：醛基和碳碳雙鍵；；
（2）由A生成B的反應類型屬于加成反應，E為CH₂=CHCH₂OH，E的某同分異構體只有一種相同化學環境的氫，該同分異構體的結構簡式為：，
故答案為：加成反應；；
（3）D為，E為CH₂=CHCH₂OH，D和E發生酯化反應生成F，反應方程式為：，
故答案為：；
（4）D為，D中含有環己基（只有一個側鏈）能發生水解，說明含有酯基，取代基可能是-CH₂COOCH₃、-COOCH₂CH₃、-CH₂CH₂OOCH、-CH（CH₃）OOCH、-CH₂OOCCH₃、-OOCCH₂CH₃，所以符合條件的有6種；
能發生銀鏡反應，說明含有醛基，則符合條件的同分異構體結構簡式為
，
故答案為：6；；
（5）乙烯和HBr發生加成反應生成CH₃CH₂Br，溴乙烷和Mg、干醚反應生成CH₃CH₂MgBr，CH₃CH₂MgBr和環氧己烷、酸反應生成1-丁醇，
所以合成路線為CH₂=CH₂→CH₃CH₂Br$→_{干醚}^{Mg}$CH₃CH₂MgBr CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：CH₂=CH₂→CH₃CH₂Br$→_{干醚}^{Mg}$CH₃CH₂MgBr CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

點評 本題考查有機物合成，為高頻考點，側重考查學生分析推斷及知識綜合運用能力，明確官能團之間的轉化及反應中斷鍵和成鍵方式是解本題關鍵，注意結合題給信息采用知識遷移的方法解答，題目難度中等．