Question

18．芳香酯I的合成路線如圖：

已知以下信息：
①A-I均為芳香族化合物，B能發生銀鏡反應，D的相對分子質量比C大4，E的苯環上的一溴代物有兩種．
②
③
請回答下列問題：
（1）A的結構簡式，C→D的反應類型為加成反應，F中不含氧的官能團的名稱為氯原子，I的結構簡式為．
（2）E→F與F→G的順序不能顛倒，理由如果顛倒則（酚）羥基會被KMnO₄/H⁺氧化
（3）B與銀氨溶液反應的化學方程式為，F→G①的化學方程式為．
（4）G還可以通過縮聚反應制得高分子材料，試寫出其結構簡式．
（5）A的同分異構體很多，其中能使FeCl₃溶液顯紫色有9種，寫出一種核磁共振氫譜有4組峰的分子的結構簡式．

Answer 1

分析 A-I均為芳香族化合物，根據A的分子式可知A的側鏈為飽和結構，A能夠催化氧化生成B，B能夠發生銀鏡反應，且能夠發生信息③中反應，則B分子中含有苯環和側鏈-CH₂CHO結構，故B的結構簡式為，A為，則C為，D比C的相對分子質量大4，恰好為2分子氫氣，則說明C與氫氣發生加成反應生成D，故D為；E的苯環上的一溴代物有兩種，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，E中含有甲基，則E為；E被酸性高錳酸鉀溶液氧化成F，則F為；F在濃NaOH溶液中加熱發生水解反應生成酚羥基和羧酸鈉，然后在酸性條件下轉化成G，則G為，G和D發生酯化反應生成I，則I為，據此分析解答．

解答 解：A-I均為芳香族化合物，根據A的分子式可知A的側鏈為飽和結構，A能夠催化氧化生成B，B能夠發生銀鏡反應，且能夠發生信息③中反應，則B分子中含有苯環和側鏈-CH₂CHO結構，故B的結構簡式為，A為，則C為，D比C的相對分子質量大4，恰好為2分子氫氣，則說明C與氫氣發生加成反應生成D，故D為；E的苯環上的一溴代物有兩種，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，E中含有甲基，則E為；E被酸性高錳酸鉀溶液氧化成F，則F為；F在濃NaOH溶液中加熱發生水解反應生成酚羥基和羧酸鈉，然后在酸性條件下轉化成G，則G為，G和D發生酯化反應生成I，則I為，
（1）A的結構簡式為，C發生加成反應生成D，F為，F中不含氧官能團名稱是氯原子，I結構簡式為，故答案為：；加成反應； 氯原子；；
（2）如果顛倒，則（酚）羥基會被KMnO₄/H⁺氧化，所以二者不能顛倒，故答案為：如果顛倒則（酚）羥基會被KMnO₄/H⁺氧化；
（3）B的結構簡式為，B與銀氨溶液反應方程式為，F→G①的化學方程式為，
故答案為：；
；
（4）G為，G中含有羧基和酚羥基，所以能發生縮聚反應生成高分子化合物，該高分子化合物結構簡式為，故答案為：；
（5）A為，A的同分異構體能和氯化鐵溶液發生顯色反應，說明A的同分異構體中含有酚羥基，
如果取代基含有-OH和-CH₂CH₃，有鄰間對3種同分異構體；
如果取代基含有-OH和兩個-CH₃，如果兩個甲基位于相鄰位置，有2種同分異構體；
如果兩個甲基位于相間位置，有3種同分異構體；
如果兩個甲基位于相對位置，有1種同分異構體，所以符合條件的一共有9種，核磁共振氫譜有4組峰的分子的結構簡式為，故答案為：9；．

點評 本題考查有機物推斷，題目難度中等，綜合分析確定B的結構簡式，再結構反應條件進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，難點是同分異構體種類判斷，要考慮位置異構、碳鏈異構．