Question

14．二乙酸-1，4-環己二醇酯（G）是-種重要的有機化工原料，可通過下列路線合成：

（1）化合物E中含有的官能團的名稱為羥基和碳碳雙鍵．反應（步驟）④中所加入的試劑a為氫氧化鈉水溶液．
（2）反應③可能生成的副產物為（寫結構簡式）．
在上述六步反應中，屬于取代反應的是④⑤（填序號）．
（3）寫出同時滿足下列條件的化合物H的一種同分異構體的結構簡式：．
I．分子式僅比F的少兩個氧原子；Ⅱ．能與FeCl₃溶液發生顯色反應；
Ⅲ．分子中有2種不同化學環境的氫．
（4）請寫出以CH₂=CH-CH=CH₂（1，3-丁二烯）、醋酸和醋酸酐為原料制備化合物的合成路線流程圖（無機試劑任用）．
合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 （1）根據E的結構簡式可知其官能團，比較D和E的結構簡式可知，反應④是將D中兩個溴原子被羥基取代；
（2）C與溴可以發生1，4加成，也可以發生1，2加成或1，2，3，4加成；根據題中各物質轉化關系可知，反應①為加成反應，反應②為消去反應，反應③為加成反應，反應④為取代反應，反應⑤為取代反應，反應⑥為加成反應；
（3）根據條件I．分子式僅比F的少兩個氧原子；Ⅱ．能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明有酚羥基；Ⅲ．分子中有2種不同化學環境的氫，結合H的結構可寫出符合條件的結構簡式；
（4）以CH₂=CH-CH=CH₂（1，3-丁二烯）、醋酸和醋酸酐為原料制備化合物，可以先用與溴發生1，4加成，再水解得二元醇，再與乙酸酯化后發生加聚反應可得產品；

解答 解：（1）根據E的結構簡式可知其官能團為羥基和碳碳雙鍵，比較D和E的結構簡式可知，反應④是將D中兩個溴原子被羥基取代，所以反應中a試劑為氫氧化鈉水溶液，
故答案為：羥基和碳碳雙鍵；氫氧化鈉水溶液；
（2）C與溴可以發生1，4加成，也可以發生1，2加成或1，2，3，4加成，生成產物為，根據題中各物質轉化關系可知，反應①為加成反應，反應②為消去反應，反應③為加成反應，反應④為取代反應，反應⑤為取代反應，反應⑥為加成反應，
故答案為：；④⑤；
（3）根據條件I．分子式僅比F的少兩個氧原子；Ⅱ．能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明有酚羥基；Ⅲ．分子中有2種不同化學環境的氫，結合H的結構可知，符合條件的結構簡式為，
故答案為：；
（4）以CH₂=CH-CH=CH₂（1，3-丁二烯）、醋酸和醋酸酐為原料制備化合物，可以先用與溴發生1，4加成，再水解得二元醇，再與乙酸酯化后發生加聚反應可得產品，合成的路線為，
故答案為：；

點評 本題考查有機物的合成，題目難度不大，注意把握有機物的官能團與性質的關系即可解答，明確反應條件與反應類型的關系是解答的關鍵．