Question

5．喹硫平是一種非經典抗精神疾病的藥物，對多種神經遞質受體有相互作用，其結構為，它的合成路線如下：


已知：（Ⅰ）反應①為取代反應；
（Ⅱ）A的系統命名為1，4-二溴-2-丁烯．
（Ⅲ）
請回答下列問題：
（1）物質 含有的官能團名稱為碳碳雙鍵和羧基．
（2）分子式為C₁₃H₉NO₄S的物質的結構簡式是．
（3）反應⑤的目的是保護碳碳雙鍵，防止被酸性高錳酸鉀溶液氧化．
（4）物質B的同分異構體有多種，符合下列條件的物質的結構簡式為HCOOCH（CH₃）₂．
①能發生銀鏡反應；
②與NaOH能反應，與NaHCO₃不反應；
③核磁共振氫譜只有三個峰．
（5）已知：-SH（巰基）的性質與-OH相似，則   在一定條件下發生縮聚反應的化學方程式為．
（6）  是一種重要的有機化合物．請設計合理方案，完成從到

  的合成路線流程圖（無機試劑任用）．

Answer 1

分析 A的系統命名為1，4-二溴-2-丁烯，則A結構簡式為：BrCH₂CH=CHCH₂Br，則C₄H₆為CH₂=CH-CH₂=CH₂；A與氫氧化鈉的水溶液加熱生成B，則B為HOCH₂CH=CHCH₂OH；B與HBr生成C，則C為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH；C被酸性高錳酸鉀溶液氧化成D：HOOCCH₂CHBrCOOH，D在氫氧化鈉的醇溶液中加熱發生消去反應生成E：HOOCCH=CHCOOH；反應①為取代反應，則結合反應②的產物可知分子式為C₁₃H₉NO₄S的物質的結構簡式為：，
（6）和水發生加成反應生成，發生消去反應生成，被酸性高錳酸鉀溶液氧化得到，據此，和氫氣發生催化加成反應生成CH₃CH（OH）CH₂CH（OCH₃）CH₂COOH，最后發生酯化反應生成，分析解答．

解答 解：A的系統命名為1，4-二溴-2-丁烯，則A結構簡式為：BrCH₂CH=CHCH₂Br，則C₄H₆為CH₂=CH-CH₂=CH₂；A與氫氧化鈉的水溶液加熱生成B，則B為HOCH₂CH=CHCH₂OH；B與HBr生成C，則C為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH；C被酸性高錳酸鉀溶液氧化成D：HOOCCH₂CHBrCOOH，D在氫氧化鈉的醇溶液中加熱發生消去反應生成E：HOOCCH=CHCOOH；反應①為取代反應，則結合反應②的產物可知分子式為C₁₃H₉NO₄S的物質的結構簡式為：，
（1）物質 含有的官能團名稱為羧基、碳碳雙鍵，故答案為：碳碳雙鍵和羧基；
（2）分子式為C₁₃H₉NO₄S的物質的結構簡式是，故答案為：；
（3）反應⑤的目的是保護碳碳雙鍵，防止被酸性高錳酸鉀溶液氧化，故答案為：保護碳碳雙鍵，防止被酸性高錳酸鉀溶液氧化；
（4）B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，物質B的同分異構體符合下列條件，
①能發生銀鏡反應，說明含有醛基；
②與NaOH能反應，與NaHCO₃不反應，說明含有醇羥基或酯基；
③核磁共振氫譜只有三個峰，說明只含三種氫原子，
符合條件的物質結構簡式為HCOOCH（CH₃）₂，
故答案為：HCOOCH（CH₃）₂；
（5）SH（巰基）的性質與-OH相似，則   在一定條件下發生縮聚反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（6）和水發生加成反應生成，發生消去反應生成，被酸性高錳酸鉀溶液氧化得到，據此，和氫氣發生催化加成反應生成CH₃CH（OH）CH₂CH（OCH₃）CH₂COOH，最后發生酯化反應生成，所以其合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷及有機物合成，為高頻考點，側重考查學生的分析、理解能力及綜合應用所學知識的能力，根據某些物質結構簡式、有機物的官能團及其性質結合反應條件進行推斷，難點是有機合成路線設計，需要學生掌握有機物官能團性質、有機反應條件并靈活運用，題目難度中等．