Question

14．25℃時有關弱酸的電離平衡常數關系為：K_i（CH₃COOH）＞K_i1（H₂CO₃）＞K_i（HCN）＞K_i2（H₂CO₃）．在冰醋酸中逐滴加水，溶液導電性和加水體積的關系如圖所示．下列說法正確的是（　�。�

• A． 等物質的量濃度的各溶液pH關系為：pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa）
• B． 冰醋酸中逐滴加水，則溶液的導電性、醋酸的電離程度、pH均先增大后減小
• C． 混合溶液中含有等物質的量的Na₂CO₃和NaHCO₃，則一定存在c（Na⁺）+c（H⁺）═c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-）
• D． a mol/LHCN溶液與b mol/LNaOH溶液等體積混合后，所得溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-），則b一定大于a

Answer 1

分析 A．利用酸的電離常數比較酸性的強弱，再利用鹽中酸根離子對應的酸越弱，其水解程度越大來分析；
B．冰醋酸中逐滴加水電離程度一直在增大，氫離子物質的量增大，但氫離子離子濃度先增大而后較大，pH也是先減小后增大；
C．利用電荷守恒來分析；
D．等體積混合，若a=b恰好完全反應，因CN^-的水解溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-）．

解答 解：A．由電離常數Ka的關系可知，K_i（CH₃COOH）＞K_i1（H₂CO₃）＞K_i（HCN）＞K_i2（H₂CO₃），則酸性CH₃COOH＞HCN＞HCO₃^-，顯然等濃度時Na₂CO₃的水解程度最大，其溶液的pH最大，則等物質的量濃度的各溶液pH關系為pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa），故A正確；
B．冰醋酸中逐滴加水，電離產生的離子濃度增大，導電性增大，但隨水的量增大，濃度變小，導電性減小，而n（H⁺）一直增大、pH先減小后增大，溶液的導電性先增大后減小，醋酸的電離程度一直增大，故B錯誤；
C．因溶液不顯電性，則所有陽離子帶的電荷總數等于陰離子帶的負電荷總數，即c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-），故C正確；
D．等體積混合，若a=b恰好完全反應，因CN^-的水解溶液中存在c（Na⁺）＞c（CN^-），a＜b時溶液中存在c（Na⁺）＞c（CN^-），即所得溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-）時，
a≤b，故D錯誤；
故選AC．

點評 本題考查鹽類水解、弱電解質的電離及溶液中離子濃度的關系，題目難度中等，明確溶液中的溶質及酸性強弱的比較、電荷守恒是解答本題的關鍵，B是學生解答的易錯點．