Question

10．A、B、C、D為原子序數依次增大的四種元素，A^2-和B⁺具有相同的電子構型；C、D為同周期元素，C核外電子總數是最外層電子數的3倍；D元素最外層有一個未成對電子．回答下列問題：
（1）四種元素中電負性最大的是O（填元素符號），其中C原子的核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p³；
（2）單質A有兩種同素異形體，其中沸點高的是O₃（填分子式），原因是O₃相對原子質量較大，范德華力較大，A和B 的氫化物所屬的晶體類型分別為分子晶體和離子晶體；
（3）C和D反應可生成組成比為1：3的化合物E，E的立體構型為三角錐形，中心原子的雜化軌道類型為sp³；
（4）A和B能夠形成化合物F，其晶胞結構如圖所示，晶胞參數，a=0.566nm，F的化學式為Na₂O，列式計算晶體F的密度（g．cm^-3）2.27g•cm^-3．

Answer 1

分析 A、B、C、D為原子序數依次增大的四種元素，C核外電子總數是最外層電子數的3倍，應為P元素，C、D為同周期元素，則應為第三周期元素，D元素最外層有一個未成對電子，應為Cl元素，A^2-和B⁺具有相同的電子構型，結合原子序數關系可知A為O元素，B為Na元素．
（1）同周期自左而右電負性增大，Cl元素氧化物中氧元素表現負價，四種元素電負性最大的為O元素；C為P元素，原子核外電子數為15，根據能量最低原理原理書寫核外電子排布式；
（2）A為O元素，有O₂、O₃兩種同素異形體，均屬于分子晶體，相對原子質量越大，沸點越高；
A、B的氫化物分別為H₂O、NaH，前者為分子晶體、后者為離子晶體；
（3）C和D生成組成比為1：3的化合物E為PCl₃，計算P原子價層電子對數、孤電子對數，確定雜化方式與空間構型；
（4）A和B能夠形成化合物F為離子化合物，陰離子位于晶胞的定點和面心，陽離子位于晶胞的體心，則Na的個數為8，O的個數為8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，N（Na）：N（O）=2：1，則形成的化合物為Na₂O，由晶胞結構可知B原子配位數為4，計算晶胞質量和體積，可計算密度．

解答 解：A、B、C、D為原子序數依次增大的四種元素，C核外電子總數是最外層電子數的3倍，應為P元素，C、D為同周期元素，則應為第三周期元素，D元素最外層有一個未成對電子，應為Cl元素，A^2-和B⁺具有相同的電子構型，結合原子序數關系可知A為O元素，B為Na元素．
（1）同周期自左而右電負性增大，Cl元素氧化物中氧元素表現負價，四種元素電負性最大的為O元素；C為P元素，原子核外電子數為15，根據能量最低原理原理，核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p³，
故答案為：O；1s²2s²2p⁶3s²3p³；
（2）A為O元素，有O₂、O₃兩種同素異形體，二者對應的晶體都為分子晶體，因O₃相對原子質量較大，則范德華力較大，沸點較高，A的氫化物為H₂O，屬于分子晶體，B的氫化物為NaH，屬于離子晶體，
故答案為：O₃；O₃相對原子質量較大，范德華力較大；分子晶體；離子晶體
（3）C和D生成組成比為1：3的化合物E為PCl₃，孤電子對數為$\frac{5-1×3}{2}$=1，價層電子對數=3+1=4，雜化軌道數目為，則為sp³雜化，立體構型為為三角錐形，
故答案為：三角錐形；sp³；
（4）A和B能夠形成化合物F為離子化合物，陰離子位于晶胞的定點和面心，陽離子位于晶胞的體心，則Na的個數為8，O的個數為8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，N（Na）：N（O）=2：1，則形成的化合物為Na₂O；
晶胞的質量為$\frac{4×62g/mol}{6.02×1{0}^{23}mo{l}^{-1}}$，晶胞的體積為（0.566×10^-7）cm³，則晶體F的密度為$\frac{4×62g/mol}{6.02×1{0}^{23}mo{l}^{-1}}$÷（0.566×10^-7）cm³=2.27g•cm^-3，
故答案為：Na₂O；2.27g•cm^-3．

點評 本題是對物質結構與性質的考查，涉及核外電子排布、沸點比較、雜化方式與空間構型判斷、晶胞計算等，掌握均攤法進行晶胞有關計算，難度中等．