Question

12．喹硫平可用于精神疾病的治療，它的合成路線如下：

（1）A屬于烴，相對分子式量為54，A的 結構簡式為CH₂=CHCH=CH₂
（2）反應①--⑤中屬于取代反應的有①④，反應⑦的化學方程式為HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{乙醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O
（3）流程中設計反應⑤和⑦的目的是保護碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化
（4）物質C的同分異構體中，既含有羥基，又含有醛基的同分異構體有5種

（5）已知：苯環上的羧基為間位定位基，如寫出以甲苯為原料制備的合成路線．

Answer 1

分析 A屬于烴，由合成路線可知A中含4個C原子，相對分子質量是54，54-12×4=6，分子式為C₄H₆，由可知C₁₃H₉NO₄S的物質的結構簡式為，由可知分子式為C₄H₆的烴應為CH₂=CH-CH=CH₂，與溴發生1，4加成，生成B為CH₂Br-CH=CH-CH₂Br，反應④為水解反應，C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，反應⑤為加成反應，生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反應⑥為氧化反應，E為HOOCCH₂CHBrCOOH，反應⑦為消去反應，F為NaOOCCH=CHCOONa，反應⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，以為原料制備 ，發生氧化、取代、還原縮聚反應即可實現，據此答題．

解答 解：A屬于烴，由合成路線可知A中含4個C原子，相對分子質量是54，54-12×4=6，分子式為C₄H₆，由可知C₁₃H₉NO₄S的物質的結構簡式為，由可知分子式為C₄H₆的烴應為CH₂=CH-CH=CH₂，與溴發生1，4加成，生成B為CH₂Br-CH=CH-CH₂Br，反應④為水解反應，C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，反應⑤為加成反應，生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反應⑥為氧化反應，E為HOOCCH₂CHBrCOOH，反應⑦為消去反應，F為NaOOCCH=CHCOONa，反應⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，
（1）根據上面的分析可知，A的結構簡式為CH₂=CHCH=CH₂，
故答案為：CH₂=CHCH=CH₂；
（2）由合成路線可知，①為取代，②為還原，A為CH₂=CHCH=CH₂，反應③為加成反應生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，反應④為水解反應，C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，反應⑤為加成反應，生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反應⑥為氧化反應，E為HOOCCH₂CHBrCOOH，反應⑦為消去反應，F為NaOOCCH=CHCOONa，反應⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，則屬于取代反應為有①④，反應⑦的化學方程式為HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{乙醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O，
故答案為：①④；HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{乙醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O；
（3）流程中設計反應⑤和⑦的目的是保護碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化，
故答案為：保護碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化；
（4）C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，既含有羥基，又含有醛基的同分異構體，同分異構體有HOCH₂CH₂CH₂CHO、OHCH₂CH（CHO）CH₃、CH₃CH（OH）CH₂CHO、CH₃CH（OH）CHOCH₃、CH₃CH₂CH（OH）CHO，共5種，
故答案為：5；
（5）以為原料制備 ，發生氧化、取代、還原縮聚反應即可實現，合成流程圖為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，為高考常見題型，注意把握有機物的結構與性質，結合習題中的信息及官能團的變化等分析解答，（4）中同分異構體的推斷為解答的難點，題目難度中等．