Question

19．向10mL 0.1mol/L NH₄Al（SO₄）₂溶液中，滴加等濃度Ba（OH）₂溶液x mL，下列敘述正確的是（　　）

• A． x=10時，溶液中有NH₄⁺、Al³⁺、SO₄^2-，且c （ NH₄⁺）＞c （ Al³⁺）
• B． x=10時，溶液中有NH₄⁺、AlO₂^-、SO₄^2-，且c （ NH₄⁺）＞c （ SO₄^2-）
• C． x=30時，溶液中有Ba²⁺、AlO₂^-、OH^-，且c （ OH^-）＜c （ AlO₂^-）
• D． x=30時，溶液中有Ba²⁺、Al³⁺、OH^-，且c （ OH^-）=c （ Ba²⁺）

Answer 1

分析 當x=10時，NH₄Al（SO₄）₂與Ba（OH）₂等物質的量反應，此時OH^-量不足，OH^-首先與Al³⁺反應，與NH₄⁺不反應，所以溶液中有未參加反應的NH₄⁺和部分剩余的Al³⁺存在，同時SO₄^2-也有剩余，但此時不會有AlO₂^-生成，結合銨根離子水解解答；
當x=30時，0.001 mol的NH₄Al（SO₄）₂與0.003 mol Ba（OH）₂反應，生成0.002 mol BaSO₄、0.001 mol AlO₂^-、0.001 mol NH₃•H₂O，且剩余0.001 mol Ba²⁺和0.001 mol OH^-，由于NH₃•H₂O也是一種堿，存在電離平衡：NH₃•H₂O?NH₄⁺+OH^-，據此判斷反應中c（OH^-）與c（AlO₂^-）、c（Ba²⁺）的大小關系．

解答 解：A、當x=10時，NH₄Al（SO₄）₂與Ba（OH）₂等物質的量反應，此時OH^-量不足，OH^-首先與Al³⁺反應，與NH₄⁺不反應，所以溶液中有未參加反應的NH₄⁺和部分剩余的Al³⁺存在，同時SO₄^2-也有剩余，但此時不會有AlO₂^-生成，溶液中c（NH₄⁺）＞c（Al³⁺），故A正確；
B、由A中分析可知，溶液中不會有AlO₂^-生成，溶液中有NH₄⁺、Al³⁺、SO₄^2-，參加反應的硫酸根離子為0.001mol，剩余0.001molSO₄^2-，溶液中NH₄⁺未參加反應，但溶液中NH₄⁺水解，故c（NH₄⁺）＜c（SO₄^2-），故B錯誤；
C、當x=30時，0.001 mol的NH₄Al（SO₄）₂與0.003 mol Ba（OH）₂反應，生成0.002 mol BaSO₄、0.001 mol AlO₂^-、0.001 mol NH₃•H₂O，且剩余0.001 mol Ba²⁺和0.001 mol OH^-，由于NH₃•H₂O也是一種堿，存在電離平衡：NH₃•H₂O?NH₄⁺+OH^-，使得溶液中c（OH^-）大于0.001 mol，故c（OH^-）＞c（AlO₂^-），故C錯誤；
D、由C中分析可知，溶液中含有Ba²⁺、AlO₂^-、OH^-，其中溶液中c（OH^-）大于0.001 mol，含有0.001 mol Ba²⁺，c（OH^-）＞c（Ba²⁺），故D錯誤；
故選A．

點評 本題考查離子方程式的有關計算、過量計算等，難度中等，清楚氫氧根離子與銨根離子、鋁離子反應的先后順序是解題的關鍵．