Question

7．香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中．工業上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應制得：

以下是由甲苯為原料生產香豆素的一種合成路線（部分反應條件及副產物已略去）：

已知以下信息：
①A中有五種不同化學環境的氫；
②B可與FeCl₃溶液發生顯色反應；
③同一個碳原子上連有兩個羥基通常不穩定，易脫水形成羰基．
請回答下列問題：
（1）香豆素的分子式為C₉H₆O₂；
（2）由甲苯生成A的反應類型為取代反應，A的化學名稱為2-氯甲苯（或鄰氯甲苯）；
（3）由B生成C的化學反應方程式為；
（4）B的同分異構體中含有苯環的還有4種，其中在核磁共振氫譜中只出現四組峰的有2種，寫出它們的結構簡式：和．

Answer 1

分析 甲苯在催化作用下取代生成A，A中有五種不同化學環境的氫，應為，B可與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明B中含有酚羥基，B為，對比B、C的分子式可知B在光照條件下發生取代生成C為，D的結構簡式是，結合物質的結構和性質可解答該題．

解答 解：（1）由香豆素的結構簡式得出其分子式為C₉H₆O₂，故答案為：C₉H₆O₂；
（2）甲苯與氯氣反應生成鄰氯甲苯的反應類型為取代反應，可以看作是一個氯原子取代一個氫原子，A中有五種不同化學環境的氫，應為，名稱為：2-氯甲苯（或鄰氯甲苯）；
故答案為：取代反應；2-氯甲苯（或鄰氯甲苯）；
（3）B可與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明B中含有酚羥基，在光照條件下，甲基上的兩個氫原子被取代，方程式為，
故答案為：；
（4）B為，分子式為C₇H₈O且含苯環的物質除鄰甲基苯酚外，還有間甲基苯酚、對甲基苯酚、苯甲醚、苯甲醇四種，其中對甲基苯酚和苯甲醚在核磁共振氫譜中只出現四組峰，結構簡式分別為和，故答案為：4；2；和．

點評 本題考查有機物的合成，題目難度中等，本題注意根據有機物官能團的變化判斷有機物的結構簡式、反應類型等，本題易錯點為同分異構體的判斷，注意結構決定性質，性質推測結構．