Question

5．有藥物M主要用于防治骨質疏松癥和乳腺癌，其結構式為（不考慮立體結構）．
M的新舊二條合成路線如下：
1路線

2路線

已知：（1）半縮醛可水解：
（2）鹵代烴（RX）與鎂于室溫下在干燥乙醚中反應，生成格氏試劑（RMgX）：RX+Mg$\stackrel{（C_{5}H_{5}）_{2}O}{→}$RMgX
格氏試劑很活潑，能與許多物質發生反應．如：

完成下列填空：
（1）寫出結構簡式．A  D
（2）舊法中的原料有多種同分異構體，其中滿足①遇FeCl₃顯色②苯環上的一溴取代物只有一種，符合條件的同分異構體數目有6種．
任寫其中一種的結構簡式中任一種．
（3）寫出B→C反應的化學方程式+$\stackrel{一定條件}{→}$+HBr．
（4）設計一條以及含二個碳原子的有機化合物為原料，制備芳香醇的合成路線（不超過5步反應）．
（合成路線常用的表示辦法為：A$→_{反應條件}^{反應試劑}$B…$→_{反應條件}^{反應試劑}$目標產物）

Answer 1

分析 （1）根據1路線A與反應生成化合物的結構簡式可知該反應為取代反應，據此推斷A的結構簡式；根據信息2反應：
推斷D的結構簡式；
（2）根據有多種同分異構體，其中滿足①遇FeCl₃顯色，說明含有酚羥基；②苯環上的一溴取代物只有一種，說明該分子對稱性非常好，據此書寫；
（3）根據C和Mg反應生成的結構可知，C為，又B與反應生成C，則B為，所以B發生取代反應生成C，據此書寫；
（4）以及含二個碳原子的有機化合物為原料，制備芳香醇，采用逆推法，根據信息2反應即與反應即可得到，又先與溴化氫發生取代反應生成再與鎂反應即可得到，再根據信息（1）半縮醛可水解即與先加成再取代后發生半縮醛水解即可得到，據此分析．

解答 解：（1）由1路線A與反應生成化合物的結構簡式可知該反應為取代反應，所以A的結構簡式為；又由信息2反應：即格氏試劑與羰基發生加成反應在水解生成羥基，所以根據此反應信息推斷D的結構簡式為；故答案為：；；
（2）因為有多種同分異構體，其中滿足①遇FeCl₃顯色，說明含有酚羥基；②苯環上的一溴取代物只有一種，說明該分子對稱性非常好，即有4個取代基分別為2個酚羥基和2個甲基，連起來一共有6種同分異構體，故答案為：6；中任一種；
（3）由流程圖可知，C和Mg反應生成的結構，則C為，又B與反應生成C，則B為，所以B發生取代反應生成C
反應方程式為+$\stackrel{一定條件}{→}$+HBr，
故答案為：+$\stackrel{一定條件}{→}$+HBr；

（4）先與溴化氫發生取代反應生成，再與鎂反應即可得到，根據信息（1）半縮醛可水解即與先加成再取代后發生半縮醛水解即可得到，根據信息2反應與發生先加成再取代反應即生成，故答案為：．

點評 本題主要考查了有機物之間的相互轉化和有機物的性質，難度中等，答題時注意有機官能團性質的靈活應用以及和題信息相結合進行物質推斷，本題的難點是第（4）問，綜合性較強，對學生綜合分析問題的能力較高．