Question

18．隨原子序數的遞增，八種短周期元素（用字母X表示）原子半徑的相對大小、最高正價或最低負價的變化如圖1所示．

據圖回答問題：
（1）比較g、h的最高價氧化物對應的水化物的酸性強弱是：HClO₄＞H₂SO₄．
（2）上述元素可組成鹽R：zx₄f（gd₄）₂，向盛有R溶液的燒杯中滴加1mol•L^-1NaOH溶液，沉淀物質的量隨NaOH溶液體積變化如圖2：
寫出m點反應的離子方程式NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O．
若向該R溶液加20mL1.2mol•L^-1Ba（OH）₂溶液，充分反應后，溶液中產生沉淀的物質的量為0.22mol．

Answer 1

分析 從圖中的化合價、原子半徑的大小及原子序數，可知x是H元素，y是C元素，z是N元素，d是O元素，e是Na元素，f是Al元素，g是S元素，h是Cl元素．
（1）元素非金屬性越強，最高價氧化物對應的水化物的酸性越強；
（2）m點過程中加入氫氧化鈉，沉淀物質的量不變，是NH₄⁺與OH^-反應生成NH₃•H₂O；
根據n=cV計算n（Al³⁺ ）、n（NH₄⁺）、n（SO₄^2-）、n（Ba²⁺）、n（OH^-），根據SO₄^2-、Ba²⁺中不足量的離子的物質的量計算生成BaSO₄的物質的量，依次發生：Al³⁺+OH^-=Al（OH）₃↓、NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O、Al（OH）₃+OH^-=AlO₂^-+2H₂O，根據方程式計算生成Al（OH）₃的物質的量，進而二者計算生成固體總物質的量．

解答 解：（1）非金屬性Cl＞S，元素非金屬性越強，最高價氧化物對應的水化物的酸性越強，故酸性：HClO₄＞H₂SO₄，
故答案為：HClO₄＞H₂SO₄；
（2）R是NH₄Al（SO₄）₂，m點過程中加入氫氧化鈉，沉淀物質的量不變，是NH₄⁺與OH^-反應生成NH₃•H₂O，離子方程式為：NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O，
10mL 1mol•L^-1 NH₄Al（SO₄）₂溶液中Al³⁺ 物質的量為0.01mol，NH₄⁺的物質的量為0.01mol，SO₄^2-的物質的量為0.02mol，20mL 1.2 mol•L^-1Ba（OH）₂溶液中Ba²⁺物質的量為0.024mol，OH^-為0.048mol，
由SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓，可知SO₄^2-不足，故可以得到0.02mol BaSO₄，
     Al³⁺+3OH^-=Al（OH）₃↓
0.01mol 0.03mol 0.01mol
反應剩余OH^-為0.048mol-0.03mol=0.018mol，
     NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O
0.01mol 0.01mol
反應剩余OH^-為0.018mol-0.01mol=0.008mol，
    Al（OH）₃+OH^-=AlO₂^-+2H₂O
0.008mol 0.008mol
故得到Al（OH）₃沉淀為0.01mol-0.008mol=0.002mol
則最終得到固體為0.02mol+0.002mol=0.022mol，
故答案為：NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O；0.022．

點評 本題考查結構位置性質關系、化學圖象及離子方程式的計算，是對學生綜合能力的考查，（2）中計算過程復雜為易錯點，需要學生具備扎實的基礎，難度中等．