Question

19．化合物Ⅰ（C₁₁H₁₂O₃）是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基．
Ⅰ可以用E 和H在一定條件下合成：

已知：①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學環境的氫；
②RCH=CH₂$→_{②H_{2}O_{2}/OH-}^{①B_{2}H_{6}}$RCH₂CH₂OH
③化合物F苯環上的一氯代物只有兩種；
④通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基
（1）A的化學名稱為2-甲基-2-氯丙烷；
（2）D的結構簡式為（CH₃）₂CHCHO；
（3）I的結構簡式為；
（4）寫出下列反應的類型：A→B：消去；C→D：氧化
（5）F生成G的化學方程式為：；
（6）I的同系物J比I相對分子質量小14，J能同時滿足如下條件：①苯環上只有兩個取代基，②能發生銀鏡反應，③能和飽和NaHCO₃溶液反應放出CO₂；符合上述條件的同分異構體共有18種（不考慮立體異構）．若J的一個同分異構體發生銀鏡反應并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，寫出J的這種同分異構體的結構簡式．

Answer 1

分析 A中不含不飽和鍵，A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學環境的氫，則A的結構簡式為（CH₃）₃CCl，A和NaOH的醇溶液發生消去反應生成B，B結構簡式為（CH₃）₂CH=CH₂，B發生加成反應生成C，C結構簡式為（CH₃）₂CH₂CH₂OH，C在Cu作催化劑條件下發生氧化反應生成D，D結構簡式為（CH₃）₂CH₂CHO，D和新制氫氧化銅懸濁液發生氧化反應然后酸化得到E，E結構簡式為（CH₃）₂CH₂COOH；
化合物F苯環上的一氯代物只有兩種，則F結構簡式為，對甲基苯酚和氯氣發生取代反應生成G，G發生取代反應生成H，結合題給信息、G和H分子式知，H中含有醛基，則F中甲基上氫原子被氯原子取代，G結構簡式為
，H結構簡式為，E和H發生酯化反應生成I，I結構簡式為，據此分析解答．

解答 解：A中不含不飽和鍵，A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學環境的氫，則A的結構簡式為（CH₃）₃CCl，A和NaOH的醇溶液發生消去反應生成B，B結構簡式為（CH₃）₂CH=CH₂，B發生加成反應生成C，C結構簡式為（CH₃）₂CH₂CH₂OH，C在Cu作催化劑條件下發生氧化反應生成D，D結構簡式為（CH₃）₂CH₂CHO，D和新制氫氧化銅懸濁液發生氧化反應然后酸化得到E，E結構簡式為（CH₃）₂CH₂COOH；
化合物F苯環上的一氯代物只有兩種，則F結構簡式為，對甲基苯酚和氯氣發生取代反應生成G，G發生取代反應生成H，結合題給信息、G和H分子式知，H中含有醛基，則F中甲基上氫原子被氯原子取代，G結構簡式為
，H結構簡式為，E和H發生酯化反應生成I，I結構簡式為，
（1）A為（CH₃）₃CCl，其名稱是2-甲基-2-氯丙烷，
故答案為：2-甲基-2-氯丙烷；
（2）D為 （CH₃）₂CHCHO，故答案為：（CH₃）₂CHCHO；
（3）通過以上分析知，I為，故答案為：；
（4）通過以上分析知，A發生消去反應生成B，C發生氧化反應生成D，故答案為：消去；氧化；
（5）通過以上分析知，F發生取代反應生成G，反應方程式為，
故答案為：；
（6）I（）的同系物J比I相對分子質量小14，J比I少一個-CH₂-原子團，J的同分異構體中能同時滿足如下條件：①苯環上只有兩個取代基，②既能發生銀鏡反應，又能與飽和NaHCO₃溶液反應放出CO₂，則J的同分異構體含有-CHO、-COOH，
側鏈為-CHO、-CH₂CH₂COOH，有鄰、間、對三種位置，
側鏈為-CHO、-CH（CH₃）COOH，有鄰、間、對三種位置，
側鏈為-CH₂CHO、-CH₂COOH，有鄰、間、對三種位置，
側鏈為-CH₂CH₂CHO、-COOH，有鄰、間、對三種位置，
側鏈為-CH（CH₃）CHO、-COOH，有鄰、間、對三種位置，
側鏈為-CH₃、-CH（CHO）COOH，有鄰、間、對三種位置，
故符合條件的同分異構體有6×3=18種，
J的一個同分異構體發生銀鏡反應并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，而J的同分異構體發生銀鏡反應并酸化后的產物苯環側鏈至少有2種H原子，故產物中苯環上只有1種H原子，產物有2個-COOH，應還含有2個-CH₂-，2個側鏈相同且處于對位，產物中側鏈為-CH₂COOH，故符合條件的同分異構體結構簡式為：，
故答案為：18；．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側重考查學生分析推斷能力，明確官能團及其性質關系是解本題關鍵，注意題給信息的靈活運用，難點是同分異構體種類判斷，同分異構體有位置異構、碳鏈異構等．