Question

12．已知25℃時，H₂CrO₄水溶液中存在下列電離：
H₂CrO₄═HCrO${\;}_{4}^{-}$+H⁺
HCrO${\;}_{4}^{-}$?CrO${\;}_{4}^{2-}$+H⁺  K_a=3.2×10^-7mol．L^-1
下列判斷正確的是（　　）

• A． 0.05 mol•L^-1H₂CrO₄溶液的pH=1
• B． 向100 mL0．l mol•L^-1 H₂CrO₄溶液中滴入幾滴NaOH溶液，溶液中$\frac{c（Cr{O}_{4}^{2-}）}{c（HCr{O}_{4}^{-}）}$變大
• C． Na₂CrO₄溶液中：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CrO₄^2-）+c（HCrO₄^-）+c（OH^-）
• D． 等濃度的：NaHCrO₄溶液與NaHCO₃溶液中，水的電離程度前者大

Answer 1

分析 A、H₂CrO₄═HCrO${\;}_{4}^{-}$+H⁺，說明鉻酸的第一步電離為完全電離，0.05 mol•L^-1H₂CrO₄溶液電離出氫離子的濃度為0.05mol/L，由于HCrO${\;}_{4}^{-}$?CrO${\;}_{4}^{2-}$+H⁺ K_a=3.2×10^-7mol．L^-1，此步為不完全電離，故電離生成的氫離子濃度小于0.05mol/L，據此解答即可；
B、向鉻酸溶液中滴加NaOH，促進第二步電離平衡右移，c（CrO${\;}_{4}^{2-}$）濃度增大，c（HCrO${\;}_{4}^{-}$）濃度減小，據此解答即可；
C、任何溶液中存在電荷守恒，據此解答即可；
D、由于鉻酸的第一步電離完全，故NaHCrO₄為強酸強堿鹽，據此解答即可．

解答 解：A、由于鉻酸的第二步電離存在電離平衡，故為不完全電離，即0.05 mol•L^-1H₂CrO₄溶液電離出的氫離子濃度小于0.1mol/L，故pH＞1，故A錯誤；
B、向100 mL0．l mol•L^-1 H₂CrO₄溶液中滴入幾滴NaOH溶液，HCrO${\;}_{4}^{-}$?CrO${\;}_{4}^{2-}$+H⁺平衡右移，c（CrO${\;}_{4}^{2-}$）濃度增大，c（HCrO${\;}_{4}^{-}$）濃度減小，溶液中$\frac{c（Cr{O}_{4}^{2-}）}{c（HCr{O}_{4}^{-}）}$變大，故B正確；
C、Na₂CrO₄溶液中：c（Na⁺）+c（H⁺）=2c（CrO₄^2-）+c（HCrO₄^-）+c（OH^-），即CrO₄^2-帶2個單位負電荷，化學計量數應為2，故C錯誤；
D、鉻酸的第一步電離完全，故NaHCrO₄為強酸強堿鹽，即NaHCrO₄對水的電離無影響，但NaHCO₃為弱酸強堿鹽，促進水的電離，故兩者相比，水的電離程度后者大，故D錯誤，故選B．

點評 本題主要考查的是弱酸的電離以及電離平衡的影響因素與平衡的移動問題，注意容易出錯的是D選項，利用所給信息：鉻酸的第一步電離完全判斷，有一定的難度．