Question

5．工業上從含硒的廢液中提取硒的方法之一是：用硫酸和硝酸處理廢料，獲得亞硒酸和少量硒酸，再與鹽酸共熱，硒酸轉化為亞硒酸（2HCl+H₂SeO₄=H₂SeO₃+Cl₂↑+H₂O），在亞硒酸溶液中通入SO₂，有單質硒析出．下列說法錯誤的是（　　）

• A． 氧化性：H₂SeO₄＞Cl₂；H₂SeO₃＞H₂SO₄
• B． 酸性：H₂SO₄＞H₂SeO₄＞H₂SeO₃
• C． 析出l mol硒需要消耗標準狀況下22.4 L SO₂
• D． 亞硒酸理論上既有氧化性，又有還原性，但還原性不及亞硫酸

Answer 1

分析 該反應中Cl元素化合價由-1價變為0價、Se元素化合價由+6價變為+4價，所以HCl是還原劑、H₂SeO₄是氧化劑、氯氣是氧化產物、H₂SeO₃是還原產物；在亞硒酸溶液中通入SO₂，有單質硒析出，則二氧化硫失電子作還原劑、H₂SeO₃是氧化劑，硫酸是氧化產物，
A．氧化劑的氧化性大于氧化產物的氧化性；
B．元素的非金屬性越強，其最高價氧化物的水化物酸性越強；同一種元素含氧酸中，中心元素化合價越高其酸性越強；
C．根據Se和二氧化硫之間的關系式計算；
D．處于中間價態的元素既有氧化性又有還原性．

解答 解：A．該反應中Cl元素化合價由-1價變為0價、Se元素化合價由+6價變為+4價，所以HCl是還原劑、H₂SeO₄是氧化劑、氯氣是氧化產物、H₂SeO₃是還原產物；在亞硒酸溶液中通入SO₂，有單質硒析出，則二氧化硫失電子作還原劑、H₂SeO₃是氧化劑，硫酸是氧化產物，所以氧化性：H₂SeO₄＞Cl₂；H₂SeO₃＞H₂SO₄，故A正確；
B．元素的非金屬性越強，其最高價氧化物的水化物酸性越強；同一種元素含氧酸中，中心元素化合價越高其酸性越強，非金屬性S＞Se，所以酸性：H₂SO₄＞H₂SeO₄＞H₂SeO₃，故B正確；
C．將二氧化硫通入亞硒酸溶液中出現單質硒的沉淀，反應中Se元素化合價由+4價降低到0價，S元素化合價由+4價升高到+6價，則析出1mol硒要用H₂SeO₃1mol，SO₂2mol，即標準狀況下44.8L，故C錯誤；
D．處于中間價態的元素既有氧化性又有還原性，亞硒酸中Se元素處于中間價態，所以理論上既有氧化性，又有還原性，亞硫酸還原性和二氧化硫相似，所以但還原性不及亞硫酸，故D正確；
故選C．

點評 本題考查氧化還原反應，側重考查基本概念、基本計算，明確氧化還原反應中元素化合價變化是解本題關鍵，易錯選項是C．