Question

14．25℃時，取濃度均為0.1mol/L的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分別用0.1mol/LNaOH溶液、0.1mol/L鹽酸進行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關系如圖所示．下列說法正確的是（　　）

• A． 曲線Ⅰ：滴加溶液到10 mL時：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． 曲線Ⅰ：滴加溶液到20 mL時：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． 曲線Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之間時：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． 曲線Ⅱ：滴加溶液到10 mL時：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

分析 曲線I開始時pH＞7，滴定過程中pH減小，是用鹽酸滴定氨水，曲線Ⅱ開始時pH＜7，滴定過程中pH增大，是用氫氧化鈉滴定醋酸．
A．曲線Ⅰ是用鹽酸滴定氨水；
B．曲線I中滴加溶液到20mL時，得到NH₄Cl溶液，溶液中銨根離子水解，溶液呈酸性；
C．曲線Ⅱ是用氫氧化鈉滴定醋酸；
D．曲線Ⅱ中滴加溶液到10mL時，得到等濃度的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液，結合微粒守恒、電荷守恒判斷．

解答 解：曲線I開始時pH＞7，滴定過程中pH減小，是用鹽酸滴定氨水，曲線Ⅱ開始時pH＜7，滴定過程中pH增大，是用氫氧化鈉滴定醋酸．
A．曲線Ⅰ是用鹽酸滴定氨水，故A錯誤；
B．曲線I中滴加溶液到20mL時，得到NH₄Cl溶液，溶液中銨根離子水解，溶液呈酸性，則溶液中c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B錯誤；
C．曲線Ⅱ是用氫氧化鈉滴定醋酸，故C錯誤；
D．曲線Ⅱ中滴加溶液到10mL時，得到等濃度的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液，根據物料守恒可得：c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=2c（Na⁺），根據電荷守恒：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），聯立可得：2c（H⁺）-2c（OH^-）=c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH），故D正確．
故選：D．

點評 本題考查中和滴定、離子濃度大小比較，關鍵是根據滴定曲線判斷相互滴定的物質，注意掌握溶液酸堿性與溶液pH的關系，能夠根據電荷守恒、物料守恒及鹽的水解判斷溶液中離子濃度大小．