Question

18．苯酚是一種重要的化工原料，以苯酚為原料合成有機物E（）的路線如下圖所示：


（1）E中含有的官能團的名稱是羥基、酯基，由苯酚生成A的反應類型是加成反應； 
（2）1molB最多可以和3molBr₂反應，1molD與足量金屬Na反應，能生成標準狀況下的H₂33.6L； 
（3）B→C反應過程中可能產生一種副產物C₁，寫出C₁與足量的NaOH溶液反應的化學方程式+3NaOH$\stackrel{△}{→}$$\stackrel{△}{→}$$\stackrel{△}{→}$+NaCl+2H₂O； 
（4）B的同分異構體有多種，符合下列條件的B的同分異構體有3種，如，寫出其余的同分異構體的結構簡式、． 
①遇FeCl₃顯紫色；②能發生銀鏡反應；③核磁共振氫譜顯示分子中有5種不同化學環境的氫原子，峰面積之比為2：2：2：1：1．

Answer 1

分析 以苯酚為原料合成有機物E（）的路線：與HCHO發生加成反應：+HCHO$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$，A為：，
A和與HCHO發生加成反應氧化消去生成B，B中含有碳碳雙鍵，和氯化氫發生加成反應+HCl→，鹵代烴在氫氧化鈉的水溶液中水解成醇+NaOH$\stackrel{△}{→}$$\stackrel{△}{→}$$\stackrel{△}{→}$+NaCl，D為，D在濃硫酸的作用下發生分子間酯化反應：2+2H₂O，E為：，

（1）根據E的結構簡式解答；苯酚和與HCHO發生加成反應生成A；


（2）B為，含有酚羥基，根據酚羥基的性質分析，碳碳雙鍵能與溴加成；D為，酚羥基、羧基、醇羥基都與金屬Na反應；
（3）B→C反應過程中可能鹵素氯加成在羧基相間的碳上產生一種副產物C₁，根據C₁結構分析；
（4）①遇FeCl₃顯紫色說明含有酚羥基；②能發生銀鏡反應說明含有醛基；③核磁共振氫譜顯示分子中有5種不同化學環境的氫原子，峰面積之比為2：2：2：1：1，說明含有五種氫原子個數比為2：2：2：1：1，據此分析解答．

解答 解：以苯酚為原料合成有機物E（）的路線：與HCHO發生加成反應：+HCHO$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$，A為：，

A和與HCHO發生加成反應氧化消去生成B，B中含有碳碳雙鍵，和氯化氫發生加成反應+HCl→，鹵代烴在氫氧化鈉的水溶液中水解成醇+NaOH$\stackrel{△}{→}$$\stackrel{△}{→}$$\stackrel{△}{→}$+NaCl，D為，D在濃硫酸的作用下發生分子間酯化反應：2+2H₂O，
（1）E的結構簡式，E中含有的官能團為酚羥基、酯基；與HCHO發生加成反應：+HCHO$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$，
故答案為：羥基、酯基；加成反應；
（2）苯酚分子中羥基對苯環影響，鄰對位氫原子活潑，易于取代反應，B為，1molB苯環上羥基鄰位氫原子能發生2molBr₂取代，1molB含有1mol碳碳雙鍵，能和1mol溴發生加成，所以1molB最多可以和3molBr₂反應，D為，酚羥基、羧基、醇羥基都與金屬Na反應，1molD能3molNa反應，生成1.5mol氫氣，生成標準狀況下的v（H₂ ）=n×v_m=33.6L，
故答案為：3；33.6；
（3）B→C反應過程中可能鹵素氯加成在羧基相間的碳上，所以C₁為，鹵素氯在堿性條件下水解成醇，羧酸與氫氧化鈉反應，酚羥基和氫氧化鈉反應，所以1mol需3mol氫氧化鈉反應，反應為：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$$\stackrel{△}{→}$$\stackrel{△}{→}$+NaCl+2H₂O，
故答案為：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$$\stackrel{△}{→}$$\stackrel{△}{→}$+NaCl+2H₂O；
（4）①遇FeCl₃顯紫色，說明有酚羥基；②能發生銀鏡反應，說明含有醛基；③核磁共振氫譜顯示分子中有5種不同化學環境的氫原子，峰面積之比為2：2：2：1：1，說明氫原子個數比為2：2：2：1：1，符合的結構簡式、，

故答案為：、．

點評 本題考查有機物的推斷，為高考常見題型，側重于學生的分析能力、推斷能力和綜合運用化學知識的能力的考查，題目難度中等，本題可用正推法推斷，掌握常見的有機反應類型為解答關鍵．