Question

7．中國應用技術網報道了利用苯制備偶氮染料和醫藥中間體的方法，下面是制備偶氮染料F和醫藥中間體Y的流程圖如下：

已知：（1）
（2）
回答下列問題：
（1）D的核磁共振氫譜中有4個峰，反應①的反應類型還原反應．
（2）寫出D→E反應的化學方程式．
（3）寫出化合物A、F的結構簡式：A、F．
（4）設計A→D的目的是防止氨基被氧化且使硝基進入對位．
（5）寫出滿足下列條件的C的任意兩種同分異構體的結構簡式．
a．是苯的對位二取代產物b．能發生銀鏡反應
（6）參照上述流程圖設計從X到Y的合成路線．

Answer 1

分析 苯發生硝化反應生成A，A為硝基苯（），由B的分子式C₆H₇N，A中硝基被還原為-NH₂生成B，則B為，B與乙酸反應生成C，結合D的結構可知C為，C再發生對位硝化反應生成D，D發生水解生成E，則E為，E發生信息反應生成F，F為；
苯發生取代反應生成甲苯，甲苯在光照條件發生取代反應生成，水解生成；甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，苯甲酸與苯甲醇發生酯化反應生成Y（苯甲酸苯甲酯）；
（6）X到Y由甲苯變成了酯，所以需要把甲苯通過反應變成醇和變成酸才可以．在酸性高錳酸鉀條件下，會被氧化成甲酸，甲苯先通過取代反應引入鹵素原子，再在堿性條件下，引入羥基，變成醇，醇和酸反應生成酯．

解答 解：苯發生硝化反應生成A，A為硝基苯（），由B的分子式C₆H₇N，A中硝基被還原為-NH₂生成B，則B為，B與乙酸反應生成C，結合D的結構可知C為，C再發生對位硝化反應生成D，D發生水解生成E，則E為，E發生信息反應生成F，F為；
苯發生取代反應生成甲苯，甲苯在光照條件發生取代反應生成，水解生成；甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，苯甲酸與苯甲醇發生酯化反應生成Y（苯甲酸苯甲酯）；
（1）D中含有四種氫原子，所以其核磁共振氫譜有4個吸收峰，反應①的反應類型為還原反應，
故答案為：4；還原反應；
（2）D→E反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（3）根據上面的分析可知，A的結構簡式為，F的結構簡式為，
故答案為：；；
（4）由于氨基易被氧化，設計A→D的目的是防止氨基被氧化且使硝基進入對位，
故答案為：防止氨基被氧化且使硝基進入對位；
（5）C為，滿足下列條件a．是苯的對位二取代產物；b．能發生銀鏡反應，說明有醛基，這樣的C的同分異構體的結構簡式有，
故答案為：（其中兩種）；

（6）苯發生取代反應生成甲苯，甲苯在光照條件發生取代反應生成，水解生成．甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，苯甲酸與苯甲醇發生酯化反應生成Y（苯甲酸苯甲酯），合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成與推斷、對給予信息利用、官能團的性質與轉化、同分異構體等，為高頻考點，明確官能團的性質與理解給予的反應信息是解題關鍵，難點是合成路線設計，要熟練掌握常見有機物官能團及其性質、反應條件等知識點，題目難度中等．