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考點30合成氨條件的選擇

1.復(fù)習重點

1.如何應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡原理,選擇合成氨的適宜條件。  

2.了解應(yīng)用化學(xué)原理選擇化工生產(chǎn)條件的思路和方法。

2.難點聚焦

1.合成氨條件的選擇

工業(yè)上用N2和H2合成氨:

    N2+3H2       2NH3+Q

  從反應(yīng)速率和化學(xué)平衡兩方面看,選擇什么樣的操作條件才有利于提高生產(chǎn)效率降低成本呢?

    從速率看,溫度高、壓強大(即N2、H2濃度大)都會提高反應(yīng)速率;

    從化學(xué)平衡看,溫度低、壓強大都有利于提高N2和H2的轉(zhuǎn)化率。

    可見,壓強增大,從反應(yīng)速率和化學(xué)平衡看都是有利于合成氨的。但從生產(chǎn)實際考慮,壓強越大,需要的動力越大,對材料的強度和設(shè)備的制造要求越高,將使成本增大。故一般合成氨廠采用的壓強是20~50MPa帕斯卡。

溫度升高,有利于反應(yīng)速率但不利于N2H2的轉(zhuǎn)化率。

如何在較低的溫度下保持較大轉(zhuǎn)化率的情況下,盡可能加快反應(yīng)速率呢?選用合適的催化劑能達到這個目的。那么,較低的溫度是低到什么限度呢?不能低于所用催化劑的活性溫度。目前使用的催化劑是以鐵為主體的多成分催化劑――又稱鐵觸媒。其活性溫度為450℃~550℃,即溫度應(yīng)在450~550℃為宜。將來如制出活性溫度更低、活性也很在的新型催化劑時,合成氨使用的溫度當然比現(xiàn)在要低,轉(zhuǎn)化率就能更高了。

選擇適宜的條件:根據(jù)N2+3H2          2NH3+Q這一反應(yīng)的特點,運用化學(xué)反應(yīng)速

率和化學(xué)平衡的理論來選擇適宜條件。該反應(yīng)為可逆、體積減小、正反應(yīng)為放熱等特點。

(1)適宜的壓強:為何強調(diào)適宜?壓強越大、有利于NH3的合成,但太大,所需動力大,材料強度高,設(shè)備制造要求高,成本提高,選擇2×107~5×107Pa壓強。

思考:工業(yè)上生產(chǎn)H2SO4:2SO2(g)+O2(g)    2SO3(g)為何不采用加壓方法?(因為在常壓下SO2的轉(zhuǎn)化率已達91%,不需要再加壓)

(2)適宜的溫度:溫度越低越有利于NH3的合成,為何還要選擇5000C高溫?因為溫度越低,反應(yīng)速率越小,達平衡時間長,單位時間產(chǎn)量低,另外5000C時,催化劑活性最大。

(3)使用催化劑

(4)及時分離出NH3,并不斷補充N2和H2(N2要過量,提高成本較高的H2轉(zhuǎn)化率)

 

小結(jié):合成氨的適宜條件:

     壓強:20~50MPa帕斯卡

     溫度:500℃左右

 催化劑:鐵觸媒

 

2.合成氨工業(yè)簡述

蒸發(fā)

壓縮

物理方法: 空氣      液態(tài)空氣          N2

(去CO2

燃燒

H2O

②制H2

(去CO2

催化劑

 赤熱炭

 

催化劑

  

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      注意:制得的N2H2需要凈化,清除雜質(zhì),以防止催化劑“中毒”。

      2.合成氨反應(yīng)的特點

          化學(xué)反應(yīng):N2+3H2 2NH;  △H=-92.4KJ/mol

        (1)可逆反應(yīng); (2)正反應(yīng)是放熱反應(yīng); (3)正反應(yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng)。

      3.工業(yè)合成氨適宜條件的選擇

      在實際生產(chǎn)中,需要考慮反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、原料選擇、產(chǎn)量和設(shè)備等多方面情況,以確定最佳的生產(chǎn)條件。

      4. 圖示合成氨的原理

       

       

       

       

       

       

       

       

       

      3.例題精講

      例1 下列說法,能夠用勒沙特列原理來解釋的是(    )

      A.     加入催化劑可以提高單位時間氨的產(chǎn)量

      B.      高壓有利于氨的合成反應(yīng)

         C.  500℃高溫比室溫更有利于合成氨的反應(yīng)

         D.  恒溫恒容下,在合成氨平衡體系中充入He,使壓強增大,則平衡正向移動,NH3增多

      [解析]

       A. 加入催化劑只能加快反應(yīng)速率,縮短到達平衡的時間,提高“單位時間”的產(chǎn)量,不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動。注意:催化劑能相同倍數(shù)地改變正、逆反應(yīng)速率,故而不改變化學(xué)平衡狀態(tài)。

      B. 合成氨是一個氣體體積減小的反應(yīng),所以增大壓強,使平衡正方向移動,有利于合成氨,符合勒沙特列原理。

      C. 因為合成氨是一個放熱反應(yīng),所以從化學(xué)平衡移動角度分析,應(yīng)采用較低溫度。500℃高溫較室溫不利于平衡向合成氨方向移動。采用500℃既考慮到溫度對速率的影響,更主要的是500℃左右催化劑活性最大。

      D. 恒溫恒容下充He,惰性氣體He不與N2、H2、NH3反應(yīng)。雖總壓強增大了,實際上平衡體系各成分濃度不變(即分壓不變)所以平衡不移動,NH3的產(chǎn)量不變。

      [答案] B

      [點評]

       勒沙特列原理是說改變影響平衡的一個條件,平衡就向能夠減弱這種改變的方法移動。不要混淆影響速率的條件和影響平衡的條件。

      例2:合成氨工業(yè)中,原料氣(N2,H2及少量的CO,NH3的混合氣)在進入合成塔前常用乙酸二氨合銅(Ⅰ)溶液來吸收原料氣中CO,其反應(yīng)為:

      [Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3 [Cu(NH3)3]Ac?CO;△H<0

      (1)必須除去原料氣中CO的原因是什么?

      (2)吸收CO的生產(chǎn)適宜條件是什么?

      (3)吸收CO后的乙酸銅氨液經(jīng)過適當處理后又可再生,恢復(fù)其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,再生的適宜條件是什么?

      [解析]

      合成氨工業(yè)中要使用催化劑,某些物質(zhì)會使催化劑的活性降低甚至消失,從而發(fā)生催化劑中毒。故必須除去原料氣中CO。根據(jù)吸收原料氣中CO的反應(yīng)方程式:

      [Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3 [Cu(NH3)3]Ac?CO;△H<0

      可知,加壓和采取較低的溫度可使平衡向正反應(yīng)方向移動,有利于CO的吸收。要使吸收CO后的乙酸銅氨液經(jīng)過適當處理后又可再生,恢復(fù)其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,只要使平衡向逆反應(yīng)方向移動即可。

      答案:(1)防止催化劑中毒;(2)低溫、高壓;(3)高溫、低壓。

      [點評] 在實際工業(yè)生產(chǎn)過程中,適宜生產(chǎn)條件的選擇需要考慮反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、原料選擇、產(chǎn)量和設(shè)備等多方面因素。

      例3溫度、催化劑不變,向某一固定體積的密閉容器內(nèi)按下列各組物質(zhì)的量加入H2、N2、NH3,反應(yīng)達平衡時;氨氣濃度最大的一組是(   )

       

      A

      B

      C

      D

      H2

      6

      1

      3.5

      5

      N2

      2

      0

      1

      1.5

      NH3

      0

      4

      2

      1

       [分析]    2NH3       N2+ 3H2.根據(jù)反應(yīng)“一邊倒”換算.
           B      0       2    6+1=7
          
      C      0       2    3+3.5=6.5
           D      0       2    1.5+5=6.5
          由此可知,符合題意的是B.

      [解答] B

      [小結(jié)] 可逆反應(yīng),在條件相同時(等溫等容),若達到等同平衡,其初始狀態(tài)必須能互變,從極限角度看,就是各物質(zhì)的物質(zhì)的量要相當.因此可以采用一邊倒的原則來處理以下問題:
          (1)化學(xué)平衡等同條件(等溫等容)
               aA(g)+bB(g)    cC(g)
          ①始  a      b        0   平衡態(tài)Ⅰ
          ②始  0      0        c   平衡態(tài)Ⅱ
          ③始  x      y        z   平衡態(tài)Ⅲ
          為了使平衡Ⅲ =Ⅱ=Ⅰ
          根據(jù)“一邊倒”原則,即可得
          x+z=a            =1
          y+z=b            =1

      例4合成氨工廠常通過測定反應(yīng)前后混合氣體的密度來確定氮的轉(zhuǎn)化率。某工廠測得合成塔中N2、H2混合氣體的密度為0.5536g/L(標準狀況),從合成塔中出來的混合氣體在相同條件下密度為0.693g/L(標準狀況)。求該合成氨廠N2的轉(zhuǎn)化率。

      [解析]

      由于題目中沒有告訴起始物質(zhì)的量,也沒有說明N2、H2是按化學(xué)方程式中物質(zhì)的計量數(shù)投放物料,因此部分學(xué)生就假設(shè)N2為1molH2為3mol,進行解題,依據(jù)是不足的。故本題解答時只能設(shè)反應(yīng)前混合氣體中氮氣的物質(zhì)的量分數(shù)為x,氫氣物質(zhì)的量分數(shù)為(1-x),依題意得:

      28x+2(1-x)=0.5536×22.4

      設(shè)起始有氮氣2mol,氫氣為3mol,氮氣轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為y,

      N2  +  3H2    2NH3

      起始物質(zhì)的量    2mol    3mol       0mol

      轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量    ymol    3ymol      2ymol

      平衡物質(zhì)的量     2-ymol    3-3ymol     2ymol

      n總=(2-y)mol+(3-3y)mol+2ymol=(5-2y)mol

      根據(jù)反應(yīng)前后氣體質(zhì)量守恒可知

      解得  y=0.5mol

      [答案]25%

      [點評]

      本題是一道化學(xué)平衡綜合計算題,考查學(xué)生綜合計算的解題能力。正確的計算方法應(yīng)是先由兩種混合氣體的密度,分別計算出反應(yīng)前后兩種混合氣體的平均式量,由氫氨混合氣的平均式量求出反應(yīng)氣體中氫氣、氮氣的體積比,再按合成氨化學(xué)反應(yīng)中有關(guān)起始,轉(zhuǎn)化、平衡物質(zhì)的量的關(guān)系及平衡時混合氣體的平均式量,從而求出氮氣的轉(zhuǎn)化率。

       

       

       

       

       

       

       

      4.實戰(zhàn)演練

      一、選擇題

      1.下列有關(guān)合成氨工業(yè)的敘述,可用勒夏特列原理來解釋的是       (      )

      A.使用鐵觸媒,使N2和H2混合氣體有利于合成氨

      B.高壓比低壓條件更有利于合成氨的反應(yīng)

      C.500℃左右比室溫更有利于合成氨的反應(yīng)

      D.合成氨時采用循環(huán)操作,可提高原料的利用率

      試題詳情

      2.對于可逆反應(yīng):N2(g) + 3H2(g)

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      A.達到平衡時,NH3的生成速率等于NH3的分解速率

      B.達到平衡時,反應(yīng)物和生成物的濃度一定相等

      C.達到平衡時,若加入N2,在重新達平衡時,NH3的濃度比原平衡時增大,H2的濃度比原平衡時減小

      D.達到平衡時,若升高溫度,加快了吸熱反應(yīng)的速率,降低了放熱反應(yīng)的速率,所以平衡向逆反應(yīng)方向移動

      試題詳情

      3.工業(yè)上合成氨時一般采用500℃左右的溫度,其原因是              (      )

      ⑴適當提高氨的合成速率       ⑵提高H2的轉(zhuǎn)化率

      ⑶提高氨的產(chǎn)率               ⑷催化劑在500℃時活性最大

      A.只有⑴             B.⑴⑵           C.⑵⑶⑷          D.⑴⑷

      試題詳情

      4.將H2和N2的混合氣體通入合成塔中,經(jīng)過1個小時達到平衡,此時N2、H2、NH3的濃度分別為3、7、4(單位均為mol/L),則以下敘述正確的          (       )

      試題詳情

      ①N2的反應(yīng)速率為2mol/(L?h) ②H2的反應(yīng)速率為7 mol/(L?h) ③H2的起始濃度為13mol/L④N2起始濃度為2 mol/L ⑤H2的轉(zhuǎn)化率為46.2%

      A.①②        B.②⑤        C.①③⑤        D.②④

      試題詳情

        5.有平衡體系:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng)),為了增加甲醇的產(chǎn)量,工廠應(yīng)采取的正確措施是                              (     )

      A.高溫、高壓            B.適宜溫度、高壓、催化劑

      C.低溫、低壓            D.低溫、高壓、催化劑

      試題詳情

      6.二氧化氮存在下列平衡:2NO2(g) N2O4(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))。在測定NO2的相對分子質(zhì)量時,下列條件中較為適宜的是                   (      )

      試題詳情

      A、溫度130℃、壓強3.03×105Pa          B、溫度25℃、壓強1.01×105Pa

      試題詳情

      C、溫度130℃、壓強5.05×104Pa          D、溫度0℃、壓強5.05×104Pa

      試題詳情

      7.在N2 +3H2   2NH3的平衡體系中,當分離出NH3時,下列說法中正確的是(      )

      A.正反應(yīng)速率增大                         B.平衡向逆反應(yīng)方向移動

      C.正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率              D.逆反應(yīng)速率先變小后變大

      試題詳情

      8.合成氨所需的氫氣由煤和水發(fā)生反應(yīng)制得,其中一步反應(yīng)為:

      試題詳情

      CO + H2O(g)  CO2 + H2(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))。要使CO轉(zhuǎn)化率提高,(      )

      A.增大H2O(g)的濃度             B.增大CO的濃度

      C.降低溫度                      D.增大壓強

      試題詳情

      二、填空題

      1.一定溫度下某密閉容器中進行反應(yīng):N2 +3H22NH3 ,達平衡后

      ①保持容器體積一定,通入N2,平衡                移動。

      ②保持容器體積一定,通入Ar,平衡                移動。

      ③保持容器壓強一定,通入Ar,平衡                移動。

      ④保持容器體積一定,通入N2、H2、NH3,使?jié)舛榷甲優(yōu)樵瓉淼?倍,平衡         移動。

      試題詳情

      2.在一定條件下,1molN2和3molH2混合后反應(yīng),達到平衡時測得平衡混合物的密度是同溫同壓下氫氣的5倍,則氮氣的轉(zhuǎn)化率是           。若在同一個容器中,在相同的溫度下,向容器中充入NH3,為使達到平衡時各成分的百分含量與上述平衡時相同,則起始時充入的NH3的物質(zhì)的量為          

      試題詳情

      三、計算題

      恒溫下,將amolN2與bmolH2的混合氣體通入一個固定容積的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

      (1)若反應(yīng)進行到某時刻t時,nt(N2)=13mol,nt(NH3)=6mol,計算a的值。

       

       

       

       

      試題詳情

      (2)反應(yīng)達平衡時,混合氣體的體積為716.8L(標準狀況下),其中NH3的含量(體積分數(shù))為25%。計算平衡時NH3的物質(zhì)的量。

       

       

       

       

      (3)原混合氣體與平衡混合氣體的總物質(zhì)的量之比(寫出最簡整數(shù)比,下同),n(始)∶n(平)=               

      (4)原混合氣體中,a∶b=               

      (5)達到平衡時,N2和H2的轉(zhuǎn)化率之比,α(N2)∶α(H2)=              

      (6)平衡混合氣體中,n(N2)∶n(H­2)∶n(NH3)=                 

      試題詳情

      一、選擇題

      1.  BD 2. A  3. D  4. C  5. B  6. C  7. CD  8. AC

      二、填空題

      1.向右、不、向左、向右

      2.30%、 2mol

      三、計算題

      (1)a=16  (2)8mol  (3)5:4  (4)2:3 

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