Question

11．E是一種重要的高分子酯，其合成線路如圖1所示，其中A是苯的同系物，1molA與1mol苯分別完全燃燒時，A比苯多消耗3molO₂，A的核磁共振氫譜有3組峰；B與X互為同分異構體；1molC發生銀鏡反應時最多可得到4molAg．
已知：（如圖2所示）
（1）A的名稱是鄰二甲苯或1，2-二甲苯，1molB最多消耗4mol　NaOH；
（2）出現X的結構簡式，C中官能團的名稱是醛基；
（3）D→E的化學方程式為；
（4）D有多種同分異構體，其中符合下列條件的同分異構體（不考慮立體異構）的有19種，寫出其中核磁共振氫譜有5組峰的結構簡式；
①能與濃溴水發生取代反應；②能發生水解反應．
（5）以C和乙烯為基本原料，經如圖3所示變化可得到一種用途廣泛的酯類增塑劑G：
①試劑I是水；
②工業上發生I的試劑與條件是氧氣、催化劑和加熱；
③若生成G的反應中，消耗掉的H與F物質的量之比為1：2，則G的分子式為C₁₂H₁₄O₄．

Answer 1

分析 A是苯的同系物，1molA與1mol苯分別完全燃燒時，A比苯多消耗3molO₂，說明A比苯多-CH₂CH₂原子團，A的核磁共振氫譜有3組峰，則A為；A和氯氣在光照條件下發生取代反應生成B、X，B與X互為同分異構體，1molC發生銀鏡反應時最多可得到4molAg，說明一個C分子中含有兩個醛基，B發生水解反應生成C，則B為，C為；
X和B是同分異構體，則X為，X發生水解反應然后酸化得到D，D為，D發生縮聚反應生成高分子化合物的酯，為；
（5）G是酯類增塑劑，應該是高分子酯類化合物，則H和F發生酯化反應生成G，H、F一個是羧酸、一個是醇，乙烯和水反應生成乙醇，若生成G的反應中，消耗掉的H與F物質的量之比為1：2，則H為羧酸，所以H為，F為CH₃CH₂OH，G為．

解答 解：A是苯的同系物，1molA與1mol苯分別完全燃燒時，A比苯多消耗3molO₂，說明A比苯多-CH₂CH₂原子團，A的核磁共振氫譜有3組峰，則A為；A和氯氣在光照條件下發生取代反應生成B、X，B與X互為同分異構體，1molC發生銀鏡反應時最多可得到4molAg，說明一個C分子中含有兩個醛基，B發生水解反應生成C，則B為，C為；
X和B是同分異構體，則X為，X發生水解反應然后酸化得到D，D為，D發生縮聚反應生成高分子化合物的酯，為；
（5）G是酯類增塑劑，應該是高分子酯類化合物，則H和F發生酯化反應生成G，H、F一個是羧酸、一個是醇，乙烯和水反應生成乙醇，若生成G的反應中，消耗掉的H與F物質的量之比為1：2，則H為羧酸，所以H為，F為CH₃CH₂OH，G為，
（1）A為，A的名稱是鄰二甲苯或1，2-二甲苯，B為，B水解生成的HCl和氫氧化鈉反應，所以1molB最多消耗4mol　NaOH，
故答案為：鄰二甲苯或1，2-二甲苯；4；
（2）X的結構簡式為，C中官能團的名稱是醛基，
故答案為：；醛基；
（3）D發生縮聚反應生成E，該反應的化學方程式為，
故答案為：；
（4）D為，D的同分異構體符合下列條件，①能與濃溴水發生取代反應說明含有酚羥基；②能發生水解反應說明含有酯基，
如果含有酯基和酚羥基，為含有酚羥基的苯甲酸甲酯，有鄰間對三種結構；
如果為含有酚羥基的甲酸苯甲酯，有鄰間對3種結構；
如果為含有酚羥基的乙酸苯酯，有鄰間對3種結構；
如果含有-OH、酯基和甲基，
如果酯基和-OH處于鄰位，有4種結構；
如果酯基和-OH位于間位，有4種結構；
如果酯基和-OH位于對位，有2種結合，
所以符合條件的有19種結構；
其中核磁共振氫譜有5組峰的結構簡式為；
故答案為：19；；
（5）G是酯類增塑劑，應該是高分子酯類化合物，則H和F發生酯化反應生成G，H、F一個是羧酸、一個是醇，乙烯和水反應生成乙醇，若生成G的反應中，消耗掉的H與F物質的量之比為1：2，則H為羧酸，所以H為，F為CH₃CH₂OH，G為，
①試劑I是水，故答案為：水；
②工業上發生I的反應是醛基被氧化生成羧基，所以該反應的試劑與條件是氧氣、催化劑和加熱，
故答案為：氧氣、催化劑和加熱；
③G為，則G的分子式為C₁₂H₁₄O₄，
故答案為：C₁₂H₁₄O₄．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側重考查學生分析推斷能力，正確判斷A結構簡式是解本題關鍵，結合反應條件分析推斷，難點是（4）中同分異構體種類判斷，要考慮位置異構、取代基異構．