Question

6．化合物E是一種醫藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過下圖所示的路線合成：

（1）B中含有的含氧官能團名稱為羥基和羧基．
（2）C轉化為D的反應類型是取代反應．
（3）寫出D與足量NaOH溶液完全反應的化學方程式．
（4）1molE最多可與4molH₂加成．
（5）寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構體的結構簡式．
A．能發生銀鏡反應
B．核磁共振氫譜只有4個峰
C．能與FeCl₃溶液發生顯色反應，水解時1mol可消耗3molNaOH
（6）已知工業上以氯苯水解制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化．甲苯可被酸性高錳酸鉀溶液氧化為苯甲酸．苯甲酸苯酚酯（）是一種重要的有機合成中間體．試寫出以苯、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖（無機原料任選）．合成路線流程圖示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 由合成流程可知，A能氧化得乙酸，所以根據A的分子式可知，A為CH₃CHO，CH₃COOH與三氯化磷發生取代反應生成CH₃COCl，B為鄰羥基苯甲酸與甲醇發生酯化反應生成C，C為，C與CH₃COCl發生取代反應生成D，根據E的結構簡式可知，D中含-COOC-，能發生水解反應，D水解酸化后發送至酯化反應生成E，以苯、甲苯為原料制取苯甲酸苯酚酯，可以用苯與氯氣發生取代生成氯苯，再水解得苯酚，用甲苯氧化得苯甲酸，苯甲酸與三氯化磷發生取代得苯甲酰氯，苯甲酰氯與苯酚發生取代反應生成苯甲酸苯酚酯，然后結合有機物的結構與性質來解答．

解答 解：由合成流程可知，A為CH₃CHO，B為鄰羥基苯甲酸發生酯化反應生成C，C為，C與CH₃COCl發生取代反應生成D，D中含-COOC-，能發生水解反應，D水解酸化后發送至酯化反應生成E，
（1）根據B的結構簡式可知，B中含有的含氧官能團為羥基和羧基，
故答案為：羥基和羧基；
（2）由上述分析可知，C中的-OH上的H被取代，則C轉化為D的反應類型是取代反應，
故答案為：取代反應；
（3）D與足量NaOH溶液完全反應的化學方程式為，
故答案為：；
（4）E中含苯環與C=C，均能與氫氣發生加成反應，則1摩爾E最多可與4molH₂加成，
故答案為：4；
（5）B為鄰羥基苯甲酸，其同分異構體符合：
A．能夠發生銀鏡反應，含-CHO；
B．核磁共振氫譜只有4個峰，含4種位置的H；
C．能與FeCl₃溶液發生顯色反應，含酚-OH，水解時每摩爾可消耗3摩爾NaOH，含-COOCH，所以同分異構體為，
故答案為：；
（6）以苯、甲苯為原料制取苯甲酸苯酚酯，可以用苯與氯氣發生取代生成氯苯，再水解得苯酚，用甲苯氧化得苯甲酸，苯甲酸與三氯化磷發生取代得苯甲酰氯，苯甲酰氯與苯酚發生取代反應生成苯甲酸苯酚酯，合成流程圖為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，為高考常見的題型，注意把握合成流程中的反應條件、已知信息等推斷各物質，熟悉有機物的結構與性質即可解答，題目難度中等．