Question

7．K（結構簡式為）可用于治療心絞痛和青光眼．
如圖是K的一條合成路線（反應試劑和反應條件均未標出）．

完成下列填空：
（1）寫出反應類型．反應①加成反應；反應④取代反應．
（2）寫出反應所需的試劑．反應②Cu/Ag；反應⑤稀酸．
（3）寫出結構簡式．A      D
（4）寫出滿足下列條件的B的同分異構體的結構簡式．
（1）能與Na₂CO₃溶液反應；（2）有兩種含氧官能團；（3）分子中有4種不同化學環境的氫原子．、
（5）苯胺（）與HNO₂和H₃PO₂反應可得苯．請設計從C合成的路線．（合成路線常用的表示方法為：A$→_{反應條件}^{反應試劑}$B…$→_{反應條件}^{反應試劑}$目標產物）

Answer 1

分析 根據A的分子式C₆H₈O₂和B的結構簡式可知：A為：，反應②C₆H₁₂O₂→C₆H₈O₂，為醇的催化氧化，反應為：+O₂$→_{△}^{Cu/Ag}$$→_{△}^{Cu/Ag}$+2H₂O，反應①C₆H₆O₂→C₆H₁₂O₂，為與氫氣的加成反應，反應為：+3H₂$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$，對照C和反應⑤后的產物，反應④為+HOCH₂CH（OH）CH₂OH→+H₂O，反應⑤為：+H₂NC（CH₃）₃→，
和鹽酸反應得到K，
苯胺（）與HNO₂和H₃PO₂反應可得苯，合成，可先水解開環得，與HNO₂和H₃PO₂反應可得，發生分子內脫水可得：．

解答 解：（1）反應①C₆H₆O₂→C₆H₁₂O₂，為C₆H₆O₂與氫氣的加成反應，反應為：+3H₂$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$，對照C和反應⑤后的產物，反應④為+HOCH₂CH（OH）CH₂OH→+H₂O，為取代反應，
故答案為：加成反應；取代反應；
（2）反應②C₆H₁₂O₂→C₆H₈O₂，為醇的催化氧化，反應為：+O₂$→_{△}^{Cu/Ag}$$→_{△}^{Cu/Ag}$+2H₂O，反應⑤總反應為：+H₂NC（CH₃）₃→，實質為在稀酸條件下的水解開環，+H₂O$→_{△}^{稀酸}$，然后與H₂NC（CH₃）₃發生縮合反應，
故答案為：Cu/Ag；稀酸；

（3）根據A的分子式C₆H₈O₂和B的結構簡式可知：A為：，對照C和反應⑤后的產物，反應④為+HOCH₂CH（OH）CH₂OH→+H₂O，D為：，
故答案為：；；

（4）B的分子式為C₉H₁₁NO₂，（1）能與Na₂CO₃溶液反應為酚羥基或羧基；（2）有兩種含氧官能團只能為羰基與羥基；（3）分子中有4種不同化學環境的氫原子，說明有四種氫原子，所以滿足以上條件的B的同分異構體的結構簡式為：、，
故答案為：、；
（5）合成，可先水解開環得，與HNO₂和H₃PO₂反應可得，發生分子內脫水可得：，所以合成的路線為：→→→，
故答案為：→→→．

點評 本題考查有機物推斷，關鍵是熟練掌握官能團的性質與轉化，再結合反應條件利用題中信息及各物質轉化的條件進行物質結構的推斷，注意C→D推斷根據氨基、羥基的性質推斷為該題的難點，題目難度中等．