Question

2．奈必洛爾是一種用于血管擴張的降血壓藥物．用于合成奈必洛爾中間體G的部分流程如下：

已知：乙酸酐的結構簡式為
請回答下列問題：
（1）G物質中的含氧官能團的名稱是醚鍵、羧基．
（2）反應A→B的化學方程式為．
（3）上述④、⑤變化過程的反應類型分別是加成（還原）反應、消去反應．
（4）寫出滿足下列條件的C的一種同分異構體的結構簡式：、
Ⅰ．苯環上只有兩種取代基．
Ⅱ．分子中只有4種不同化學環境的氫．
Ⅲ．能與NaHCO₃反應生成CO₂．
（5）根據已有知識并結合相關信息，寫出以和乙酸酐為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₃COOH$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COOCH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）根據G的結構簡式判斷其含有的官能團；
（2）根據圖示可知，反應A→B為A中酚羥基上的H被CH₃CO取代，結合A、B的結構簡式寫出反應的化學方程式；
（3）反應④為D中碳氧雙鍵與氫氣發生加成反應生成E；反應⑤生成F，F與氫氣反應生成G，F結構簡式為：，可知反應⑤為醇羥基的消去反應；
（4）C為，根據C的結構簡式、題中限制條件及同分異構體的書寫方法寫出滿足條件的有機物的結構簡式；
（5）根據逆合成法可知，合成，需要得到，結合題中反應原理及反應物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應生成，在氯化鋁存在條件下轉化成，在催化劑存在條件下與氫氣發生加成反應生成，據此寫出合成路線圖．

解答 解：（1）根據G的結構簡式可知，G中含有的官能團為醚鍵和羧基，
故答案為：醚鍵、羧基；
（2）反應A→B可以認為A中酚羥基上的H被CH₃CO取代，該反應的方程式為：，
故答案為：；
（3）反應④為D中碳氧雙鍵與氫氣發生加成反應生成E，該反應也屬于還原反應；
反應⑤生成F，F與氫氣反應生成G，根據E和G的結構簡式可知F的結構簡式為：，所以反應⑤為醇羥基的消去反應，
故答案為：加成（還原）反應；消去反應；
（4）C的結構簡式為，Ⅰ．苯環上只有兩種取代基，Ⅱ．分子中只有4種不同化學環境的氫，即含有4種等效H原子，Ⅲ．能與NaHCO₃反應生成CO₂，分子中含有羧基，則滿足條件的C的同分異構體的結構簡式為：、，
故答案為：；；
（5）以和乙酸酐為原料制備 ，根據逆合成法可知，合成，需要得到，結合題中反應原理及反應物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應生成，在氯化鋁存在條件下轉化成，在催化劑存在條件下與氫氣發生加成反應生成，所以合成流程為：，
故答案為：．

點評 本題考查了有機合成，題目難度中等，明確合成流程及題中反應原理為解答關鍵，注意掌握常見有機物官能團結構與性質的關系，（5）為難點，注意根據原料及制備產物結構特點并結合題中反應原理正確設計成合成線路．