Question

16．化合物G的合成路線如下所示：

已知一定條件下如下形式的一類反應稱為麥克加成反應
（1）D中官能團的名稱為碳碳雙鍵、羧基，1molG發生加成反應時最多消耗2molH₂
（2）除掉E中含有的少量D的試劑和操作是向溶液中加入飽和碳酸鈉溶液，充分振蕩后靜置、分液下列有關E的說法正確的是CF（填序號）
A．遇FeCl₃溶液呈紫色  B.1molE可與1mol碳酸氫鈉反應 C．可發生取代反應 D．是CH₂=CHCOOH的同系物 E．易溶于水 F．可發生氧化反應
（3）寫出以下過程的化學方程式：A→B：CH=CHCH₂Cl+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂=CHCH₂OH+NaCl；C→D：CH₂=CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O
（4）反應E+F→G可發生麥克加成反應，則F的結構簡式為CH₃COCH₂COCH₃
（5）比G少2個氫原子的物質具有下列性質，任寫一種該物質的結構簡式或
①遇FeCl₃溶液呈紫色②苯環上的一氯代物只有一種③1mol該物質最多可消耗2molNa或1molNaOH．

Answer 1

分析 C發生銀鏡反應生成丙烯酸D，則C為CH₂=CHCHO，B發生氧化反應生成C，B為CH₂=CHCH₂OH，丙烯和氯氣發生取代反應生成A，A為CH₂=CHCH₂Cl，A發生取代反應生成B，D發生酯化反應生成E，結構題給信息知，E、F發生加成反應生成G，F結構簡式為CH₃COCH₂COCH₃，結合題目分析解答．

解答 解：C發生銀鏡反應生成丙烯酸D，則C為CH₂=CHCHO，B發生氧化反應生成C，B為CH₂=CHCH₂OH，丙烯和氯氣發生取代反應生成A，A為CH₂=CHCH₂Cl，A發生取代反應生成B，D發生酯化反應生成E，結構題給信息知，E、F發生加成反應生成G，F結構簡式為CH₃COCH₂COCH₃，
（1）D中官能團的名稱為碳碳雙鍵、羧基；羰基能和氫氣發生加成反應，一個G分子中含有兩個羰基，則1molG發生加成反應時最多消耗2molH₂，故答案為：碳碳雙鍵、羧基；2；
（2）D中含有羧基能和碳酸鈉反應生成丙烯酸鈉，E不能溶于飽和碳酸鈉，所以除掉E中含有的少量D的試劑是飽和碳酸鈉，其操作方法是：向混合溶液中加入飽和碳酸鈉溶液，充分振蕩后靜置、分液；
E中含有碳碳雙鍵和酯基，具有烯烴和酯的性質，
A．不含酚羥基，所以遇FeCl₃溶液不呈紫色，故錯誤；
B．E和碳酸氫鈉不反應，故錯誤；
C．含有酯基，所以可發生取代反應，故正確；
D．E中含有酯基，所以與CH₂=CHCOOH不是同系物，故錯誤；
E．酯不易溶于水，故錯誤；
F．屬于有機物，可發生氧化反應，故正確；
故答案為：向溶液中加入飽和碳酸鈉溶液，充分振蕩后靜置、分液；CF；
（3）B為CH₂=CHCH₂OH，A為CH₂=CHCH₂Cl，A和NaOH的水溶液加熱生成B，反應方程式為
CH₂=CHCH₂Cl+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂=CHCH₂OH+NaCl；
C為CH₂=CHCHO、D是C為CH₂=CHCOOH，C被氧化生成D，反應方程式為
CH₂=CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₂=CHCH₂Cl+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂=CHCH₂OH+NaCl；CH₂=CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）E、F發生加成反應生成G，F結構簡式為CH₃COCH₂COCH₃，故答案為：CH₃COCH₂COCH₃；
（5）比G少2個氫原子的物質具有下列性質，①遇FeCl₃溶液呈紫色說明含有苯環、②苯環上的一氯代物只有一種說明苯環上只有一種氫原子、③1mol該物質最多可消耗1molNa或2molNaOH說明含有1個醇羥基和一個酚羥基，符合條件物質的結構簡式為或，
故答案為：或．

點評 本題考查有機物推斷，為高考高頻點，以D結構為突破口采用正逆結合的方法進行推斷，結合題給信息、反應條件進行推斷，同時考查學生知識遷移能力，難點是（5）中同分異構體判斷，題目難度中等．