Question

15．某無色溶液中可能含有①Na⁺、②Ba²⁺、③Cl^?、④Br^?、⑤SO₃^2?、⑥SO₄^2?中的若干種，依次進行下列實驗，且每步所加試劑均過量，觀察到的現象如下：

步驟	操作	現象
（1）	向溶液中滴加稀鹽酸	有刺激性氣味氣體產生
（2）	向溶液中滴加氯水，再加入CCl4振蕩，靜置	CCl4層呈橙色
（3）	向（2）所得的水溶液中加入Ba（NO3）2和稀HNO3	有白色沉淀產生
（4）	過濾，向濾液中加入AgNO3溶液和稀HNO3	有白色沉淀產生

則該溶液中，肯定含有的離子是①④⑤（填序號，下同），不能確定是否含有離子是③⑥．

Answer 1

分析 （1）取少許溶液向其中滴加稀鹽酸，有刺激性氣味氣體產生，說明含有⑤SO₃^2-；
（2）另取少許溶液向其中滴加氯水，及CCl₄振蕩，靜置，CCl₄層呈橙色，說明含有④Br^-；
（3）操作步驟中的現象只能說明可能含有硫酸根離子，但是由于判斷出含有SO₃^2-，加入氯水能把其氧化生成SO₄^2-，故SO₄^2-不能確定是否含有；
（4）操作步驟中的現象證明含氯離子，但由于（2）加入了氯離子，所以原溶液是否含氯離子不能確定，據此分析即可．

解答 解：（1）取少許溶液向其中滴加稀鹽酸，有刺激性氣味氣體產生，說明含有⑤SO₃^2-，一定不含⁺②Ba²⁺，
（2）另取少許溶液向其中滴加氯水，及CCl₄振蕩，靜置，CCl₄層呈橙色，說明含有④Br^-；
（3）操作步驟中的現象只能說明可能含有硫酸根離子，但是由于判斷出含有SO₃^2-，加入氯水能把其氧化生成SO₄^2-，故SO₄^2-不能確定是否含有；
（4）操作步驟中的現象證明含氯離子，但由于（2）加入了氯離子，所以原溶液是否含氯離子不能確定，
溶液呈電中性，則一定含①Na⁺，可逆含有的為③Cl^-、⑥SO₄^2-，?
依據分析可知一定含有：①④⑤，可能含有：③⑥，
故答案為：①④⑤；③⑥．

點評 本題考查了常見離子的檢驗方法和產生的現象，萃取操作，離子共存的判斷等知識，注意電荷守恒的應用，關鍵是先肯定離子存在，再否定不共存的離子，本題難度不大．