Question

20．有機物丙（C₁₃H₁₈O₂）是一種香料，其合成路線如圖所示．其中A的相對分子質量通過質譜法測得為56，它的核磁共振氫譜顯示只有二組峰；D的結構簡式為，在催化劑存在條件下1mol D與2mol H₂反應可以生成乙；丙中含有兩個-CH₃

已知：R-CH=CH₂$→_{②H_{2}O_{2}/OH-}^{①B_{2}H_{6}}$R-CH₂CH₂OH
（1）A的結構簡式為（CH₃）₂C=CH₂；乙的分子式為C₉H₁₂O．
（2）C與新制Cu（OH）₂懸濁液反應的化學方程式（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O．
（3）D所含官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基；D有多種同分異構體，其中與其所含官能團相同的同分異構體有4種（不考慮立體異構）．
（4）甲與乙反應的化學方程式為．
（5）寫出一種滿足下列條件的有機物的結構簡式．
ⅰ與乙互為同分異構體，且苯還上有兩個取代基；
ⅱ遇FeCl₃溶液顯紫色；
ⅲ其苯環(huán)上的一溴代物只有兩種．

Answer 1

分析 結合信息及轉化關系可知A為烴，質譜法測得A的相對分子質量為56，分子中C原子數(shù)目最大數(shù)=$\frac{56}{12}$=4…8，故A為C₄H₈，它的核磁共振氫譜顯示只有2組峰，可推知A為（CH₃）₂C=CH₂ ，順推可知B為CH₃）₂CHCH₂OH，C為（CH₃）₂CHCHO，甲為（CH₃）₂CHCOOH，甲和乙反應生成有機物C₁₃H₁₈O₂，應是發(fā)生酯化反應，則乙為醇，甲中含有4個碳原子，所以乙中含有9個碳原子，乙的分子式為：C₉H₁₂O，D可以發(fā)生銀鏡反應，含有-CHO，在催化劑存在條件下1mol D與2mol H₂反應可以生成乙，丙中含有兩個-CH₃，而甲中含有2個甲基，故乙中沒有甲基，可推知D為，乙為，據(jù)此解答．

解答 解：結合信息及轉化關系可知A為烴，質譜法測得A的相對分子質量為56，分子中C原子數(shù)目最大數(shù)=$\frac{56}{12}$=4…8，故A為C₄H₈，它的核磁共振氫譜顯示只有2組峰，可推知A為（CH₃）₂C=CH₂ ，順推可知B為CH₃）₂CHCH₂OH，C為（CH₃）₂CHCHO，甲為（CH₃）₂CHCOOH，甲和乙反應生成有機物C₁₃H₁₈O₂，應是發(fā)生酯化反應，則乙為醇，甲中含有4個碳原子，所以乙中含有9個碳原子，乙的分子式為：C₉H₁₂O，D可以發(fā)生銀鏡反應，含有-CHO，在催化劑存在條件下1mol D與2mol H₂反應可以生成乙，丙中含有兩個-CH₃，而甲中含有2個甲基，故乙中沒有甲基，可推知D為，乙為，
（1）由上述分析可知，A的結構簡式為：（CH₃）₂C=CH₂ ，乙的分子式為：C₉H₁₂O，
故答案為：（CH₃）₂C=CH₂ ；C₉H₁₂O；
（2）C為（CH₃）₂CHCHO，與新制Cu（OH）₂懸濁液反應的化學方程式為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（3）D為，含有碳碳雙鍵和醛基官能團；D有多種同分異構體，其中與其所含官能團相同的同分異構體（不考慮立體異構），側鏈可以為-C（CHO）=CH₂，也可以為-CHO、-CH=CH₂，有鄰、間、對三種位置關系，故符合條件的同分異構體共有4種，
故答案為：碳碳雙鍵、醛基；4；
（4）甲與乙反應的化學方程式為：，
故答案為：，；
（5）乙為，其同分異構體符合條件：遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基；其苯環(huán)上的一溴代物只有兩種，則只能有2個側鏈，另外側鏈為-CH₂CH₂CH₃或-CH（CH₃）₂，且處于對位，故該有機物的結構簡式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，需要對給予的信息進行利用，能較好的考查學生閱讀獲取信息能力，確定A的結構簡式是關鍵，利用正推法與逆推法相結合進行推斷，注意掌握官能團的性質與轉化，難度中等．