Question

12．利用反應：I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI可定量測定硫代硫酸鈉（Mr=158）的純度，現在稱取wg硫代硫酸鈉固體樣品，配成250mL的溶液，取25.00mL置于錐形瓶中，加入指示劑，用a mol/L的碘水滴定，消耗碘水b mL，則：
（1）滴定應選擇的指示劑是淀粉，滴定終點的現象為溶液剛好出現藍色，且半分鐘不褪去．
（2）對于該滴定實驗的有關操作或誤差分析正確的是BD．
A．滴定前，要用對應裝入的溶液潤洗滴定管和錐形瓶
B．滴定過程中，標準液滴到錐形瓶外，會使所測得的結果偏大
C．滴定開始時滴定管尖嘴有氣泡，滴定結束后氣泡消失，測得純度將偏小
D．滴定前仰視讀數而滴定結束時俯視讀數，則所測得的純度將會偏小
（3）樣品中硫代硫酸鈉純度的表達式為$\frac{3.16ab}{w}$×100%．

Answer 1

分析 （1）淀粉遇到單質碘變藍色；根據溶液顏色變化且半分鐘內不變色，可說明達到滴定終點；
（2）根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析不當操作對相關物理量的影響，以此判斷濃度的誤差；
（3）求出硫代硫酸鈉的質量，樣品中硫代硫酸鈉純度=$\frac{m（Na{\;}_{2}S{\;}_{2}O{\;}_{3}）}{m（樣品）}$×100%．

解答 解：（1）淀粉遇到單質碘變藍色，滴定前可以選擇淀粉做指示劑，滴定終點的現象為溶液剛好出現藍色，且半分鐘不褪去；
故答案為：淀粉；溶液剛好出現藍色，且半分鐘不褪去；
（2）A．滴定前，對錐形瓶進行潤洗，待測液的物質的量偏大，造成V（標準）偏大，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，c（待測）偏大，故A錯誤；
B．滴定過程中，標準液滴到錐形瓶外，造成V（標準）偏大，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，c（待測）偏大，故B正確；
C．滴定管在滴定開始時尖嘴有氣泡，滴定完成后氣泡消失，造成V（標準）偏大，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，c（待測）偏大，待測液的物質的量偏大，則所測得的純度將會偏大，故C錯誤；
D．滴定前仰視讀數而滴定結束時俯視讀數，造成V（標準）偏小，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，c（待測）偏低，待測液的物質的量偏低，則所測得的純度將會偏小，故D正確；
故選BD；
（3）根據I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI，n（I₂）=amol/L×b×10^-3L，知消耗的Na₂S₂O₃的物質的量=2n（I₂）=2amol/L×b×10^-3L，根據現稱取Wg硫代硫酸鈉固體樣品配成250mL的溶液，取25.00mL置于錐形瓶中，則被滴定的硫代硫酸鈉質量為$\frac{1}{10}$Wg，故樣品中硫代硫酸鈉純度的表達式為$\frac{2amol/L×b×10{\;}^{-3}L×158g/mol}{\frac{1}{10}wg}$×100%=$\frac{3.16ab}{w}$×100%；
故答案為：$\frac{3.16ab}{w}$×100%．

點評 本題考查了物質百分含量的探究，側重對學生能力的培養和解題方法的指導與訓練，旨在考查學生靈活運用基礎知識解決實際問題的能力．