Question

14．下列敘述中不正確的是（　　）

• A． 0.1mol•L^-1NH₄HS溶液中有：c（NH₄⁺）=c（HS^-）+c（S^2-）+c（H₂S）
• B． 25℃時，將a mol•L^-1的氨水與0.01mol•L^-1的鹽酸等體積混合后，c（NH₄⁺）=c（Cl^-），則NH₃•H₂O的電離常數為$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$
• C． 等濃度的HCN和NaCN混合溶液中有：2c（Na⁺）=c（CN^-）+c（HCN）
• D． 等pH的①（NH₄）₂SO₄溶液 ②NH₄HSO₄溶液  ③NH₄Cl溶液中，c（NH₄⁺）的大小關系：①=③＞②

Answer 1

分析 A．任何電解質溶液中都存在物料守恒，根據物料守恒判斷；
B．在25℃下，平衡時溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.005mol/L，根據物料守恒得c（NH₃．H₂O）=（0.5a-0.005）mol/L，根據電荷守恒得c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，溶液呈中性，NH₃•H₂O的電離常數K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）．c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}．{H}_{2}O）}$；
C．任何電解質溶液中都存在物料守恒，根據物料守恒判斷；
D．氫離子抑制銨根離子水解，氯化銨和硫酸銨中銨根離子水解程度相同．

解答 解：A．任何電解質溶液中都存在物料守恒，根據物料守恒得c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）=c（HS^-）+c（S^2-）+c（H₂S），所以c（NH₄⁺）＜c（HS^-）+c（S^2-）+c（H₂S），故A錯誤；
B．在25℃下，平衡時溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.005mol/L，根據物料守恒得c（NH₃．H₂O）=（0.5a-0.005）mol/L，根據電荷守恒得c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，溶液呈中性，NH₃•H₂O的電離常數K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）．c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}．{H}_{2}O）}$=$\frac{1{0}^{-7}×5×1{0}^{-3}}{0.5a-5×1{0}^{-3}}$=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$，故B正確；
C．任何電解質溶液中都存在物料守恒，根據物料守恒得2c（Na⁺）=c（CN^-）+c（HCN），故C正確；
D．pH的（NH₄）₂SO₄與NH₄Cl溶液中，都是強酸弱堿鹽，根據溶液呈電中性可判斷二者NH₄⁺濃度相等，由于NH₄HSO₄電離時產生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制，因此NH₄HSO₄中NH₄⁺的濃度小于（NH₄）₂SO₄，故答案應為：①=③＞②，故D正確；
故選A．

點評 本題考查離子濃度大小比較，為高頻考點，涉及弱電解質的電離和鹽類水解，明確溶液中溶質及其性質是解本題關鍵，注意物料守恒和電荷守恒的靈活運用，難點是B選項的計算，題目難度中等．