Question

19．已知K₂Cr₂O₇溶液中存在如下平衡：Cr₂O₇^2-（橙色）+H₂O?2H⁺+2CrO₄^2-（黃色）．
①向2mL 0.1mol•L^-1 K₂Cr₂O₇溶液中滴入3滴6mol•L^-1 NaOH溶液，溶液由橙色變為黃色；向所得溶液中再滴入5滴濃H₂SO₄，溶液由黃色變為橙色；
②向酸化K₂Cr₂O₇溶液中滴入適量Na₂SO₃溶液，溶液由橙色變為綠色：
Cr₂O₇^2-+8H⁺+3SO₃^2-═2Cr³⁺（綠色）+3SO₄^2-+4H₂O．下列分析正確的是（　　）

• A． CrO₄^2-和S^2-在酸性溶液中可大量共存
• B． 實驗②說明氧化性：Cr₂O₇^2-＞SO₄^2-
• C． 稀釋K₂Cr₂O₇溶液時，溶液中各離子濃度均減小
• D． 實驗①和②均能證明K₂Cr₂O₇溶液中存在上述平衡

Answer 1

分析 A、CrO₄^2-具有氧化性，酸性溶液中氧化硫離子；
B、氧化劑的氧化性大于氧化產物分析判斷；
C、稀釋溶液，平衡狀態下離子濃度減小，氫離子濃度減小，溶液中存在離子積，氫氧根離子濃度增大；
D、溶液由橙色變為黃色，溶液由黃色變為橙色，說明加入酸堿發生平衡移動．

解答 解：A、CrO₄^2-具有氧化性，酸性溶液中氧化硫離子，CrO₄^2-和S^2-在酸性溶液中不可以大量共存，故A錯誤；
B、反應中Cr₂O₇^2-+8H⁺+3SO₃^2-═2Cr³⁺（綠色）+3SO₄^2-+4H₂O，氧化劑的氧化性大于氧化產物，所以實驗②能說明氧化性：Cr₂O₇^2-＞SO₄^2-，故B正確；
C、稀釋K₂Cr₂O₇溶液時，平衡狀態下離子濃度減小，氫離子濃度減小，由水的離子積不變可知，氫氧根離子濃度增大，故C錯誤；
D、加入氫氧化鈉溶液，溶液由橙色變為黃色，說明平衡正向進行，加入硫酸溶液由黃色變為橙色，說明平衡逆向進行，說明加入酸堿發生平衡移動，實驗①能證明K₂Cr₂O₇溶液中存在上述平衡，實驗②不能證明K₂Cr₂O₇溶液中存在上述平衡，故D錯誤；
故選B．

點評 本題考查了鹽類水解的分析應用，氧化還原反應的規律分析，平衡移動原理的理解應用，掌握基礎是解題關鍵，題目難度中等．