Question

8．有機物丙（C₁₃H₁₈O₂）是一種香料，其合成路線如圖所示．其中A的相對分子質量通過質譜法測得為56，它的核磁共振氫譜顯示只有兩組峰；D可以發生銀鏡反應，在催化劑存在條件下1mol D與2mol H₂反應可以生成乙；丙中含有兩個-CH₃．

已知：R-CH═CH₂$\underset{\stackrel{①{B}_{2}{H}_{6}}{→}}{②{H}_{2}{O}_{2}/O{H}^{-}}$R-CH₂CH₂OH
（1）A的結構簡式為（CH₃）₂C=CH₂ ；
（2）C與新制Cu（OH）₂懸濁液反應的化學方程式（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O．
（3）D在催化劑作用下生成高聚物的化學方程式．
（4）D所含官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基；D有多種同分異構體，其中與其所含官能團相同的同分異構體有4種（不考慮立體異構）．
（5）甲與乙反應的化學方程式為．
（6）寫出滿足下列條件的有機物的結構簡式．
ⅰ與乙互為同分異構體；ⅱ遇FeCl₃溶液顯紫色；ⅲ苯環上有兩個支鏈且苯環上的一溴代物只有兩種．

Answer 1

分析 結合信息及轉化關系可知A為烴，質譜法測得A的相對分子質量為56，分子中C原子數目最大數=$\frac{56}{12}$=4…8，故A為C₄H₈，它的核磁共振氫譜顯示只有2組峰，可推知A為（CH₃）₂C=CH₂ ，順推可知B為（CH₃）₂CHCH₂OH，C為（CH₃）₂CHCHO，甲為（CH₃）₂CHCOOH，甲和乙反應生成有機物C₁₃H₁₈O₂，應是發生酯化反應，則乙為醇，甲中含有4個碳原子，所以乙中含有9個碳原子，乙的分子式為：C₉H₁₂O，D可以發生銀鏡反應，含有-CHO，在催化劑存在條件下1mol D與2mol H₂反應可以生成乙，丙中含有兩個-CH₃，而甲中含有2個甲基，故乙中沒有甲基，可推知D為，乙為，據此解答．

解答 解：結合信息及轉化關系可知A為烴，質譜法測得A的相對分子質量為56，分子中C原子數目最大數=$\frac{56}{12}$=4…8，故A為C₄H₈，它的核磁共振氫譜顯示只有2組峰，可推知A為（CH₃）₂C=CH₂ ，順推可知B為（CH₃）₂CHCH₂OH，C為（CH₃）₂CHCHO，甲為（CH₃）₂CHCOOH，甲和乙反應生成有機物C₁₃H₁₈O₂，應是發生酯化反應，則乙為醇，甲中含有4個碳原子，所以乙中含有9個碳原子，乙的分子式為：C₉H₁₂O，D可以發生銀鏡反應，含有-CHO，在催化劑存在條件下1mol D與2mol H₂反應可以生成乙，丙中含有兩個-CH₃，而甲中含有2個甲基，故乙中沒有甲基，可推知D為，乙為．
（1）由上述分析可知，A的結構簡式為：（CH₃）₂C=CH₂ ，
故答案為：（CH₃）₂C=CH₂ ；
（2）C為（CH₃）₂CHCHO，與新制Cu（OH）₂懸濁液反應的化學方程式為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（3）D為，在催化劑作用下生成高聚物的化學方程式：，
故答案為：；
（4）D為，所含官能團有：碳碳雙鍵、醛基；D有多種同分異構體，其中與其所含官能團相同的同分異構體（不考慮立體異構），側鏈可以為-C（CHO）=CH₂，也可以為-CHO、-CH=CH₂，有鄰、間、對三種位置關系，故符合條件的同分異構體共有4種，
故答案為：碳碳雙鍵、醛基；4；
（5）甲與乙反應的化學方程式為：，
故答案為：，；
（6）乙為，有機物與乙互為同分異構體，遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，苯環上有兩個支鏈且苯環上的一溴代物只有兩種，另外側鏈為-CH₂CH₂CH₃或-CH（CH₃）₂且處于對位，故該有機物的結構簡式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，需要對給予的信息進行利用，能較好的考查學生閱讀獲取信息能力，確定A的結構簡式是關鍵，利用正推法與逆推法相結合進行推斷，注意掌握官能團的性質與轉化，難度中等．