Question

10．已知：當羥基與雙鍵碳原子相連接時，易發生如下轉化：化學式為C₉H₁₀O₂的有機物A有如下的轉化關系

其中F與FeCl₃溶液能發生顯色反應，從G→H的反應中，有機物H只有一種結構且能使溴水褪色．試回答
（1）寫出有機物結構簡式：B：CH₃CHO，I：，H：CH₃COOCH=CH₂
（2）分別指出F→G、G→H的反應類型：加成反應，消去反應
（3）寫出A→E+D的化學反應方程式：
（4）寫出B→D的化學方程式CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$2CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O
（5）滿足以下條件的A的同分異構體有6種（不包括A）
①只有一個苯環且苯環上只有一個取代基；②屬于酯類
寫出其中任意兩種的結構簡式．

Answer 1

分析 由I發生加聚反應生成（C₄H₆O₂）_n，可知I的分子式為C₄H₆O₂，I在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成B與D，B氧化生成C，C與氫氧化鈉反應生成D，則I為酯，B為醛，D為羧酸鈉鹽，且B、C、D含有相同的碳原子數目為2，I的不飽和度為$\frac{2×4+2-6}{2}$=2，則I分子中還含有1個C=C雙鍵，故C結構簡式為CH₃COOH，B為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩定），D為CH₃COONa，I為CH₃COOCH=CH₂．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，考慮含有苯環，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成D與E，E酸化得到F，且F與FeCl₃溶液能發生顯色反應，則F含有酚羥基，故A含有羧酸與酚形成的酯基，則A中含有1個苯環、1個酯基，結合分子式可知，應是乙酸與甲基苯酚形成的酯，則F為甲基苯酚，F與氫氣發生加成反應生成G為甲基環己醇，有機物H只有一種結構且能使溴水褪色，G發生消去反應生成H，且F中甲基與酚羥基處于對位，綜上分析可知，A為，故E為，F為，G為，H為，據此分析解答．

解答 解：由I發生加聚反應生成（C₄H₆O₂）_n，可知I的分子式為C₄H₆O₂，I在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成B與D，B氧化生成C，C與氫氧化鈉反應生成D，則I為酯，B為醛，D為羧酸鈉鹽，且B、C、D含有相同的碳原子數目為2，I的不飽和度為$\frac{2×4+2-6}{2}$=2，則I分子中還含有1個C=C雙鍵，故C結構簡式為CH₃COOH，B為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩定），D為CH₃COONa，I為CH₃COOCH=CH₂．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，考慮含有苯環，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成D與E，E酸化得到F，且F與FeCl₃溶液能發生顯色反應，則F含有酚羥基，故A含有羧酸與酚形成的酯基，則A中含有1個苯環、1個酯基，結合分子式可知，應是乙酸與甲基苯酚形成的酯，則F為甲基苯酚，F與氫氣發生加成反應生成G為甲基環己醇，有機物H只有一種結構且能使溴水褪色，G發生消去反應生成H，且F中甲基與酚羥基處于對位，綜上分析可知，A為，故E為，F為，G為，H為，
（1）通過以上分析知，B為CH₃CHO，H為，I為CH₃COOCH=CH₂，
故答案為：CH₃CHO；；CH₃COOCH=CH₂；

（2）F→G是苯環與氫氣發生加成反應，G→H是醇發生的消去反應，故答案為：加成反應；消去反應；
（3）A→E+D的化學反應方程式為：，
故答案為：；
（4）B→D的化學方程式為CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$2CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O，故答案為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$2CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（5）滿足以下條件的A（）的同分異構體：①只有一個苯環且苯環上只有一個取代基；②屬于酯類，側鏈為-OOCCH₂CH₃、-CH₂OOCCH₃、-CH₂CH₂OOCH、-CH（CH₃）OOCH、-COOCH₂CH₃、-CH₂COOCH₃，故共有6種，其中兩種同分異構體結構簡式為，故答案為：6；．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側重考查學生分析推斷及獲取信息利用信息解答問題能力，明確官能團及其性質關系是解本題關鍵，知道常見有機物官能團及其性質、常見有機物反應類型及反應條件，難點是同分異構體種類判斷．