Question

8．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，可發生如下轉化關系（無機產物略）：

其中K物質與氯化鐵溶液發生顯色反應，且環上的一元取代物只有兩種結構．
已知：①當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發生如下轉化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa連在烴基上不會被氧化．
請回答下列問題：
（1）F與I中具有相同的官能團，檢驗該官能團的試劑是銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液．
（2）上述變化中屬于水解反應的是①⑥（填反應編號）．
（3）寫出結構簡式，G：CH₃COOCH=CH₂，M：．
（4）寫出下列反應的化學方程式：
ⅰ反應①：+3NaOH$→_{△}^{水}$CH₃COONa++NaBr+H₂O，
ⅱK與少量的氫氧化鈉溶液反應：．
ⅲ高聚物在氫氧化鈉溶液中加熱：．
（5）同時符合下列要求的A的同分異構體有5種．
I．含有苯環
Ⅱ．能發生銀鏡反應和水解反應
Ⅲ．在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構體能與1mol NaOH反應．

Answer 1

分析 G發生加聚反應生成乙酸乙烯酯，則G的結構簡式為：CH₃COOCH=CH₂，G發生水解反應生成乙酸鈉和乙醛，F能被氧化，則F是乙醛，C是CH₃COONa，乙醛被氧化生成乙酸，則E為CH₃COOH，有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，考慮含有苯環，A在光照條件下生成的一氯代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D能連續被氧化生成J，D含有醇羥基，A含有酯基，故A中含有1個苯環、1個酯基，A在光照條件下生成的一溴代物B，A含有烴基，結合K的一元代物只有兩種同分異構體，故A為，B為，D為，I為，J為，K為，M為，據此解答．

解答 解：G發生加聚反應生成乙酸乙烯酯，則G的結構簡式為：CH₃COOCH=CH₂，G發生水解反應生成乙酸鈉和乙醛，F能被氧化，則F是乙醛，C是CH₃COONa，乙醛被氧化生成乙酸，則E為CH₃COOH，有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，考慮含有苯環，A在光照條件下生成的一氯代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D能連續被氧化生成J，D含有醇羥基，A含有酯基，故A中含有1個苯環、1個酯基，A在光照條件下生成的一溴代物B，A含有烴基，結合K的一元代物只有兩種同分異構體，故A為，B為，D為，I為，J為，K為，M為，
（1）F與I中具有相同的官能團醛基，檢驗醛基可以用銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液，能發生銀鏡反應或產生磚紅色沉淀，
故答案為：銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液；
（2）上述反應中屬于水解反應的是B、G發生的水解反應，
故選①⑥；
（3）通過以上分析知，G和M的結構簡式分別為：CH₃COOCH=CH₂，，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂，；
（4）反應①是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成CH₃COONa與，反應方程式為：+3NaOH$→_{△}^{水}$CH₃COONa++NaBr+H₂O，K為，足量K與少量的氫氧化鈉溶液反應，只有羧基反應，酚羥基不反應，反應方程式為：，高聚物在氫氧化鈉溶液中加熱，酯基發生水解，反應的方程式為，
故答案為：+3NaOH$→_{△}^{水}$CH₃COONa++NaBr+H₂O，；；
（5）符合條件I．含有苯環，II．能發生銀鏡反應和水解反應，含有酯基，為甲酸酯，III．在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構體能與1molNaOH反應，應是甲酸與醇形成的酯，故符合條件的的同分異構體有：、、、、，
故答案為：5．

點評 考查有機物的推斷，是對有機物知識的綜合運用，題目給出某反應信息要求學生加以應用，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，是熱點題型，難度較大，利用正推法與逆推法結合推斷其它，充分利用反應條件．