Question

19．A是一種化工原料，有如下轉化關系，已知D、E互為同系物．


已知：
①+$\stackrel{△}{→}$
②$→_{△}^{KMnO_{4}/H+}$+R₃-COOH

回答下列問題：
（1）B→C的反應一類型是加成反應或還原反應．
（2）B的結構簡式是，D的核磁共振氫譜共有3組峰．
（3）A的名稱（系統命名）是2-甲基-1，3-丁二烯．
（4）F生成PHB的化學方程式是．
（5）E的同分異構體中，既能發生銀鏡反應，也能與碳酸氫鈉溶液反應的共有12種（不考慮立體異構）．其中核磁共振氫譜中峰數最少的結構簡式為OHCC（CH₃）₂CH₂COOH、OHCCH₂C（CH₃）₂COOH．
（6）F除了合成PHB外，還可經過消去、酯化、聚合三步反應合成  （一種類似有機玻璃的塑料）．第一步反應的化學方程式是．

Answer 1

分析 F發生縮聚反應生成PHB，則F結構簡式為HOCH（CH₃）CH₂COOH，A發生信息①反應生成B，B和氫氣發生加成反應生成C，根據C結構簡式知，B結構簡式為，則A結構簡式為CH₂=C（CH₃）CH=CH₂，B發生信息②中的氧化反應得D和E，D與氫氣發生加成反應得F為CH₃CH（OH）CH₂COOH，F發生縮聚反應得PHB，D結構簡式為CH₃COCH₂COOH，結合題目分析解答．

解答 解：F發生縮聚反應生成PHB，則F結構簡式為HOCH（CH₃）CH₂COOH，A發生信息①反應生成B，B和氫氣發生加成反應生成C，根據C結構簡式知，B結構簡式為，則A結構簡式為CH₂=C（CH₃）CH=CH₂，B發生信息②中的氧化反應得D和E，D與氫氣發生加成反應得F為CH₃CH（OH）CH₂COOH，F發生縮聚反應得PHB，D結構簡式為CH₃COCH₂COOH，
（1）B→C的反應一類型是加成反應或還原反應，故答案為：加成反應或還原反應；
（2）B的結構簡式是，D為CH₃COCH₂COOH，D的核磁共振氫譜共有3組峰，
故答案為：；3；
（3）A結構簡式為CH₂=C（CH₃）CH=CH₂，A的名稱（系統命名）是2-甲基-1，3-丁二烯，
故答案為：2-甲基-1，3-丁二烯；
（4）F生成PHB的化學方程式是，
故答案為：；
（5）E的同分異構體中，既能發生銀鏡反應，即有醛基，也能與碳酸氫鈉溶液反應，說明有羧基，這樣的結構有OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH、OHCCH₂CH₂CH（CH₃）COOH、OHCCH₂CH（CH₃）CH₂COOH、OHCCH（CH₃）CH₂CH₂COOH、OHCC（CH₃）₂CH₂COOH、OHCCH₂C（CH₃）₂COOH、OHCCH（CH₃）CH（CH₃）COOH、OHCCH（CH₂CH₃）CH₂COOH、OHCCH₂CH（CH₂CH₃）COOH、OHCCH（CH₂CH₂CH₃）COOH、OHCC（CH₃）（CH₂CH₃）COOH、OHCCH（COOH）CH（CH₃）₂，共12種，
其中核磁共振氫譜中峰數最少的結構簡式為，
故答案為：12；OHCC（CH₃）₂CH₂COOH、OHCCH₂C（CH₃）₂COOH；
（6）F除了合成PHB外，還可經過消去、酯化、聚合三步反應合成，在催化劑作用下，第三步反應的化學方程式是，
故答案為：消去；．

點評 本題考查有機物推斷，側重考查學生分析推斷能力，注意根據反應條件判斷發生的反應，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，難點是（5）題同分異構體種類判斷．