Question

7．用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定10mL0.1mol•L^-1H₂A溶液，溶液的pH與NaOH溶液的體積關系如圖所示．下列說法錯誤的是（　　）

• A． A點溶液中加入少量水：$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$增大
• B． B點：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）
• C． C點：c（Na⁺）=c（HA^-）+2c（OH^-）
• D． 水電離出來得c（OH^-）：B＞D

Answer 1

分析 A．A點為H₂A溶液，0.1mol/L的H₂A溶液的pH大于1，說明H₂A為弱酸，稀釋后氫離子、H₂A的濃度減小，而氫氧根離子濃度增大；
B．B點加入10mL氫氧化鈉溶液，反應后溶質為NaHA，溶液的pH小于7，說明HA^-的電離程度大于其水解程度，則c（A^2-）＞c（H₂A）結合氫離子部分來自水的電離判斷；
C．C點溶液的pH=7，則c（H⁺）=c（OH^-），結合電荷守恒判斷；
D．B點HA^-的電離程度大于其水解程度，溶液呈酸性，抑制了水的電離，而D點恰好反應生成Na₂A，A^2-水解促進了水的電離．

解答 解：A．根據圖象可知，0.1mol/L的H₂A溶液的pH大于1，說明H₂A為弱酸，若A點溶液中加入少量水，溶液中氫離子、H₂A的濃度減小，由于水的離子積不變，則氫氧根離子濃度增大，所以$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$增大，故A正確；
B．B點時加入了10mLNaOH溶液，反應后溶質為NaHA，此時溶液的pH小于7，說明HA^-的電離程度大于其水解程度，則c（A^2-）＞c（H₂A），由于氫離子還來自水的電離，則c（H⁺）＞c（A^2-），溶液中離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（ HA ^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故B正確；
C．C點溶液的pH=7，為中性溶液，則c（H⁺）=c（OH^-），電荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^-）+2c（ A^2-）+c（OH^-），則c（Na⁺）=c（HA^-）+2c（ A^2-），故C錯誤；
D．B點反應后溶質為NaHA，HA^-的電離程度大于其水解程度，溶液呈酸性，氫離子抑制了水的電離，而D點加入20mL氫氧化鈉溶液，二者恰好反應生成Na₂A，A^2-水解促進了水的電離，所以水電離的c（OH^-）：B點＜D點，故D錯誤；
故選CD．

點評 本題考查了離子濃度大小比較、溶液酸堿性與溶液pH的計算，題目難度中等，明確圖象曲線對應溶質為解答關鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒的含義及應用方法，試題培養了學生的靈活應用能力．