Question

10．已知：①CH₃CH=CHCH₂CH₃$→_{②H_{3}O+}^{①KMnO_{4}、OH-}$ CH₃COOH+CH₃CH₂COOH
②R-CH=CH₂$→_{過氧化物}^{HBr}$R-CH₂-CH₂-Br
香豆素的主要成分是芳香內酯A，A經圖1步驟轉化為水楊酸．請回答下列問題：
（1）寫出A的結構簡式．
（2）B分子中有2個含氧官能團，分別為羧基和酚羥基（填官能團名稱），B→C的反應類型為取代反應．
（3）在上述轉化過程中，反應步驟B→C的目的是保護酚羥基，使之不被氧化．
（4）下列有關A、B、C的敘述中不正確的是c（填序號）．
a．C的核磁共振氫譜中共有8組峰              b．A、B、C均可發生加聚反應
c.1mol A最多能與5mol氫氣發生加成反應 d．B能與濃溴水發生取代反應
（5）化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的對二取代物，且水解后生成的產物之一能發生銀鏡反應，請寫出其中一種的結構簡式：、或（任寫一種）．
（6）寫出合成高分子化合物E的化學反應方程式：．
（7）寫出以為原料制的合成路線流程圖（無機試劑任用），在方框中填出相應的物質，并在括號注明反應條件．合成路線流程圖示例如圖2：

Answer 1

分析 C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結合題給信息及C的分子式知，C的結構簡式為，B和CH₃I發生取代反應生成C，則B的結構簡式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，A和B相對分子質量相差18，所以A的結構簡式為：，D在HI條件下發生取代反應生成水楊酸．（5）中在氫氧化鈉的醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成，與HBr發生加成反應生成，在氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發生取代反應生成，在濃硫酸加熱條件下發生酯化反應生成．

（1）依據A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，A和B相對分子質量相差18分析；
（2）根據B的結構簡式分析其含有的含氧官能團，上述轉化過程中，A→B，B→C，D→水楊酸的轉化屬于取代反應，C→D的轉化屬于氧化反應；
（3）依據C→D轉化過程發生氧化反應，可以氧化酚羥基分析反應步驟B→C的目的；
（4）依據ABC的結構簡式分析解答；
（5）依據能夠水解，說明含有酯基，水解生成的產物之一能發生銀鏡反應，說明是甲酸酯分析；
（6）乙二酸和乙二醇通過酯化反應合成高分子化合物E；
（7）以為原料制時，首先在NaOH的乙醇溶液中消去，再與HBr加成，再水解生成醇，酯化生成酯．

解答 解：C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結合題給信息提示：①及C的分子式C₁₀H₁₀O₃知，
C→D：$→_{H_{3}O+}^{KMnO_{4}，OH-}$+，則C的結構簡式為，B和碘烷發生取代反應生成C，

+CH₃I→+HI，

則B的結構簡式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，A和B相對分子質量相差18，所以A的結構簡式為：，

A→B：+H₂O$\stackrel{酸溶液}{→}$，

D和碘烷發生取代反應生成水楊酸，反應為：+HI→+CH₃I，（5）中在氫氧化鈉的醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成，與HBr發生加成反應生成，在氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發生取代反應生成，在濃硫酸加熱條件下發生酯化反應生成．

（1）由上述分析可知，A的結構簡式為，故答案為：；
（2）B的結構簡式為：，含氧官能團有羧基、酚羥基；B和CH₃I發生取代反應生成C，
故答案為：羧基、酚羥基；取代反應；
（3）由于C→D轉化過程發生氧化反應，可以氧化酚羥基，故反應步驟B→C的目的是：B生成C的目的是保護酚羥基，使之不被氧化，
故答案為：保護酚羥基，使之不被氧化；
（4）據ABC的結構簡式可知，
a、C中有8種不同環境的氫原子，故a正確；
b、據ABC的結構簡式可知，都有碳碳雙鍵，能夠發生加聚反應，故b正確；
c、A的結構簡式為：，1molA能夠與4mol氫氣加成，故c錯誤；
d、B中有酚羥基，能夠與溴發生取代反應，故d正確；
故答案為：c；
（5）能夠水解，說明含有酯基，水解生成的產物之一能發生銀鏡反應，說明是甲酸酯，其苯的對二取代物有：、或（任寫一種），
故答案為：、或（任寫一種）；
（6）乙二酸和乙二醇通過酯化反應合成高分子化合物的化學方程式為：，
故答案為：；
（7）以為原料制時，首先在NaOH的乙醇溶液中消去，再與HBr加成，再水解生成醇，酯化生成酯，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷和合成，注意根據有機物的結構進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，難點是推斷D的同分異構體，注意水解生成的產物之一能發生銀鏡反應，說明是甲酸酯，題目難度中等．