Question

3．枯茗醛天然存在于枯茗油、茴香等物質中，可用來調配蔬菜、茴香等香型的食用香精．現由枯茗醛合成兔耳草醛，其傳統合成路線如下：

已知醛在一定條件下發生如下反應：
R-CH₂-CHO+R′-CH₂-CHO$\stackrel{一定條件}{→}$R-CH₂-CHOH-CHR′-CHO$→_{-H_{2}O}^{△}$R-CH₂-CH=CR′-CHO
請回答下列問題：
（1）寫出試劑X的結構簡式：CH₃CH₂CHO．
（2）寫出有機物B的結構簡式：；檢驗B中的官能團時，需先加入的試劑是新制氫氧化銅懸濁液；酸化后，再加入的試劑是溴水或高錳酸鉀溶液．
（3）寫出有機物C生成兔耳草醛的化學方程式：．
（4）以下是人們最新研究的兔耳草醛的合成路線，該路線原子利用率理論上可達100%：


試寫出D的結構簡式：．D→兔耳草醛的反應類型是加成反應．
（5）芳香族化合物Y與枯茗醛互為同分異構體，Y具有如下特征：
a．不能發生銀鏡反應，可發生消去反應；b．核磁共振氫譜顯示：Y消去反應產物的環上只存在一種化學環境的氫原子；寫出Y可能的結構簡式：、．

Answer 1

分析 C發生氧化反應生成兔耳草醛，根據兔耳草醛結構簡式知，C結構簡式為；根據題給信息知，枯茗醛和X發生加成反應生成A，A發生消去反應生成B，B發生加成反應生成C，從A到兔耳草醛其碳原子個數不變，則X為CH₃CH₂CHO，A為，A→B發生醇的消去反應，生成B為，B→C發生加成反應；
最新研究的兔耳草醛的合成路線中，苯與丙烯發生加成反應生成D，D為，D→兔耳草醛發生加成反應，據此分析解答．

解答 解：C發生氧化反應生成兔耳草醛，根據兔耳草醛結構簡式知，C結構簡式為；根據題給信息知，枯茗醛和X發生加成反應生成A，A發生消去反應生成B，B發生加成反應生成C，從A到兔耳草醛其碳原子個數不變，則X為CH₃CH₂CHO，A為，A→B發生醇的消去反應，生成B為，B→C發生加成反應；
最新研究的兔耳草醛的合成路線中，苯與丙烯發生加成反應生成D，D為，D→兔耳草醛發生加成反應，
（1）通過以上分析知，X結構簡式為，故答案為：CH₃CH₂CHO；
（2）由上述分析可知，B為，含-CHO和碳碳雙鍵，均能被強氧化劑氧化，而-CHO可被弱氧化劑氧化，則先加新制氫氧化銅懸濁液檢驗-CHO，酸化后利用溴水或高錳酸鉀溶液檢驗碳碳雙鍵，
故答案為：；新制氫氧化銅懸濁液；溴水或高錳酸鉀溶液；
（3）在Cu作催化劑、加熱條件下，C發生氧化反應生成兔耳草醛，反應方程式為，
故答案為：；
（4）通過以上分析知，D為，D發生加成反應生成兔耳草醛，故答案為：；加成反應；

（5）芳香族化合物Y與枯茗醛互為同分異構體，Y具有如下特征：
a．不能發生銀鏡反應，可發生消去反應，說明不含醛基但含有羥基；b．
核磁共振氫譜顯示：Y消去反應產物的環上只存在一種化學環境的氫原子，說明Y發生消去反應產物的環上只有一種類型氫原子，Y可能的結構簡式為或，
故答案為：；．

點評 本題考查有機物推斷，為高考高頻點，根據反應條件、部分有機物結構簡式結合題給信息進行推斷即可，側重考查學生分析推斷及知識遷移能力，明確醛之間發生加成反應時斷鍵和成鍵方式，難點是同分異構體種類判斷，題目難度中等．