Question

14．有機物A-M有如圖所示轉化關系：A是F分子中含碳原子數相同，且均能與NaHCO₃溶液反應；D能發生銀鏡反應；F的分子式為C₉H₁₀O₂，且不能使溴的CCl₄溶液褪色；M的結構簡式為．
已知：
請回答下列問題：
（1）F的結構簡式為．
（2）反應①〜⑦中，屬于消去反應的是④（填反應序號）．
（3）D發生銀鏡反應的化學方程式為；反應⑦的化學方程式為．
（4）A的相對分子質量在180-260之間，從以上轉化中不能確認A中的某一官能團，確定該官能團的實驗步驟和現象為取反應①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子．
（5）寫出符合下列條件F的所有同分異構體的結構簡式．
a．能發生銀鏡反應
b．能與FeCl₃溶液發生顯色反應
c．核磁共振氫譜上有四個峰，其峰面積之比為1：1：2：6．

Answer 1

分析 A與F分子中所含碳原子數相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應，均含有-COOH，F的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不飽和鍵，應含有苯環，F發生氧化反應生成M，M與NaOH溶液反應后的產物，其一氯代物只有一種，故F中應含有乙基，且與羧基處于對位，故F為，M為．由A→B→C的轉化可知，C中含有-COOH，C發生氧化反應生成D，D能發生銀鏡反應，結合F的結構可知，C為，故D為，B為，A的相對分子質量在180〜260之間，故A中苯環上的乙基中不可能連接羥基，應為鹵素原子，A的結構為，X相對原子質量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能為Cl或Br．C發生消去反應生成E為，E與氫氣發生加成反應生成F．C發生縮聚反應生成高聚物H為，據此解答．

解答 解：A與F分子中所含碳原子數相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應，均含有-COOH，F的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不飽和鍵，應含有苯環，F發生氧化反應生成M，M與NaOH溶液反應后的產物，其一氯代物只有一種，故F中應含有乙基，且與羧基處于對位，故F為，M為．由A→B→C的轉化可知，C中含有-COOH，C發生氧化反應生成D，D能發生銀鏡反應，結合F的結構可知，C為，故D為，B為，A的相對分子質量在180〜260之間，故A中苯環上的乙基中不可能連接羥基，應為鹵素原子，A的結構為，X相對原子質量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能為Cl或Br．C發生消去反應生成E為，E與氫氣發生加成反應生成F．C發生縮聚反應生成高聚物H為，據此解答（1）由上述分析可知，F的結構簡式為，
故答案為：；
（2）反應①屬于取代反應，還發生中和反應，反應②屬于復分解反應，反應③⑥屬于氧化反應，反應④屬于消去反應，反應⑤屬于加成反應，反應⑦屬于縮聚反應，故答案為：④；
（3）D發生銀鏡反應的化學方程式為：；
反應⑦的化學方程式為：，
故答案為：；；
（4）根據上面的分析可知，X可能為Cl或Br，要確定X是哪種官能團的實驗步驟和現象為取反應①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子，
故答案為：取反應①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子；
（5）符合下列條件的F（）的同分異構體：a．能發生銀鏡反應，說明分子中存在醛基；b．能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明分子中存在酚羥基；c．核磁共振氫譜上有四個峰，其峰面積之比為1：1：2：6，說明有4種氫原子，符合以上條件的F分子中有2個甲基、1個酚羥基、1個-CHO，且2個甲基處于間位，另2個分別處于對位，所以F的同分異構體有2種，為，
故答案為：．

點評 本題考查有機推斷、有機反應類型、同分異構體、化學方程式的書寫等，綜合分析確定F的結構是關鍵，較好的考查學生分析推理能力，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，同分異構體的判斷是易錯點，難度中等．