Question

19．常溫下，向20mL0.2mol•L^-1H₂C₂O₄溶液中滴加0.2mol•L^-1NaOH溶液．有關微粒物質的量的變化如圖（其中I代表H₂C₂O₄，Ⅱ代表HC₂O₄^-，Ⅲ代表C₂O₄^2-），根據圖示判斷，下列說法正確的是（　　）

• A． H₂C₂O₄在水中的電離方程式是：H₂C₂O₄?2H⁺+C₂O₄^2-
• B． 當V（NaOH）=20mL時，溶液中水的電離程度比純水小
• C． 當V（NaOH）=30mL時，溶液中存在以下關系：2c（H⁺）+2c（HC₂O₄^-）+3c（H₂C₂O₄）═c（C₂O₄^2-）+2c（OH^-）
• D． 已知H₂C₂O₄的電離常數分別為K₁、K₂，則a點的c（H⁺）=K₂

Answer 1

分析 A、草酸是二元弱酸，分步電離；
B、根據圖象知，當V（NaOH）=20時，發生反應為NaOH+H₂C₂O₄═NaHC₂O₄+H₂O，溶液主要為NaHC₂O₄，HC₂O₄^-以電離為主，溶液顯酸性；
C、當V（NaOH）=30mL時，溶液中的溶質為相同物質的量的Na₂C₂O₄和NaHC₂O₄的混合物，據物料守恒和電荷守恒分析；
D、a點時，c（HC₂O₄^-）=c（H₂C₂O₄）．

解答 解：A、草酸是二元弱酸，分步電離，電離方程式為H₂C₂O₄?H⁺+HC₂O₄^-，HC₂O₄^-?H⁺+C₂O₄^2-，故A錯誤；
B、根據圖象知，當V（NaOH）=20時，溶液主要為NaHC₂O₄，HC₂O₄^-以電離為主，溶液顯酸性，抑制水的電離，故B正確；
C、當V（NaOH）=30mL時，溶液中的溶質為相同物質的量的Na₂C₂O₄和NaHC₂O₄的混合物，據物料守恒3c（Na⁺）=2c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）+c（H⁺）+2c（C₂O₄^2-），據電荷守恒c（H⁺）+c（Na⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）+c（HC₂O₄^-），所以有4c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）═4c（C₂O₄^2-）+3c（OH^-）+c（HC₂O₄^-），故C錯誤；
D、a點時，c（HC₂O₄^-）=c（H₂C₂O₄），K₁=$\frac{c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）•c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}$，所以a點的c（H⁺）=K₁，故D錯誤；
故選B．

點評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，側重于學生的分析能力的考查，為高考常見題型，明確圖象中酸堿混合時溶液中的溶質是解答本題的關鍵，抓住圖象進行分析即可，題目難度中等．