Question

人體血液里Ca²⁺離子的濃度一般采用m g/mL來表示．加適量的草酸銨[（NH₄）₂C₂O₄]溶液，可析出草酸鈣（CaC₂O₄）沉淀，將此草酸鈣沉淀洗滌后溶于強酸可得草酸（H₂C₂O₄），再用KMnO₄溶液滴定，使草酸轉化成CO₂逸出．試回答：
（1）現需要80mL 0.02mol?L^-1標準KMnO₄溶液來進行滴定，則配制溶液時需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒和

 

；配制時，KMnO₄溶液應用強酸酸化，本實驗選擇

 

作酸化劑．若選擇HNO₃酸化，則結果可能

 

（填“偏大”“偏小”或“不變”）．
（2）草酸與KMnO₄反應的離子方程式為

 

．
（3）滴定時，根據現象

 

，即可確定反應達到終點．
（4）滴定的實驗數據如下所示：

實驗編號	待測血液的體積/mL	滴入KMnO4溶液的體積/mL
1	20.00	11.95
2	20.00	13.00
3	20.00	12.05

經過計算，血液樣品中Ca²⁺離子的濃度為

 

mg/mL．

Answer 1

考點：溶液的配制,中和滴定

專題：實驗題

分析：（1）為了配制標準KMnO₄溶液，所需要的實驗儀器主要有天平（含砝碼）、燒杯、藥匙、100mL容量瓶、膠頭滴管、玻璃棒等；用高錳酸鉀溶液滴定，加入的酸不能具有氧化性，不能與高錳酸鉀溶液反應；
（2）酸性高錳酸鉀溶液具有強氧化性，能氧化草酸根離子生成二氧化碳，同時自身被還原生成二價錳離子，根據氧化還原反應得失電子守恒配平反應方程式；
（3）根據反應的顏色變化判斷滴定終點；
（4）先判斷滴定數據的有效性，第2組無效，求出1、3組的平均值，然后利用關系式：5Ca²⁺～5CaC₂O₄～5H₂C₂O₄～2KMnO₄計算出血液樣品中Ca²⁺的濃度．

解答： 解：（1）為了配制標準KMnO₄溶液，應需要的實驗儀器主要有天平（含砝碼）、燒杯、藥匙、100mL容量瓶、膠頭滴管、玻璃棒等，所給儀器中缺少100mL容量瓶；
由于利用高錳酸鉀溶液進行滴定來測量H₂C₂O₄的含量，加入的酸不能具有氧化性，若用硝酸，硝酸能氧化H₂C₂O₄，則消耗高錳酸鉀溶液的體積偏小，測定結果偏小；鹽酸中的氯離子具有還原性，能夠被高錳酸鉀氧化，對測定結果產生影響，所以不可以用鹽酸；故實驗中所用的KMnO₄溶液要進行酸化，用于酸化的酸是稀H₂SO₄，
故答案為：100mL容量瓶、膠頭滴管；稀H₂SO₄；偏小；
（2）酸性高錳酸鉀溶液具有強氧化性，能氧化草酸根離子生成二氧化碳，同時自身被還原生成二價錳離子，離子反應方程式為：5H₂C₂O₄+2MnO₄^-+6H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺+8H₂O，
故答案為：5H₂C₂O₄+2MnO₄^-+6H⁺=1OCO₂+2Mn²⁺+8H₂O；
（3）反應結束前溶液是無色的，反應結束時再滴入高錳酸鉀溶液，溶液由無色變為淺紫色，所以滴定終點現象是：滴入最后一滴高錳酸鉀溶液后，溶液由無色變為淺紫色，且半分鐘內不褪色，
故答案為：溶液由無色變為淺紫色，且半分鐘內不褪色；
（4）KMnO₄溶液的體積第2組無效，求出1、3組的平均值為12.00mL，血樣20.00mL經過上述處理后得到草酸，草酸消耗的消耗的高錳酸鉀的物質的量為：0.020mol/L×0.012L=2.4×10^-4mol，由關系式：5Ca²⁺～5CaC₂O₄～5H₂C₂O₄～2KMnO₄，可知：n（Ca²⁺）=n（H₂C₂O₄）=

5

2

n（MnO₄^-）=2.5×2.4×10^-4mol=6
10^-4mol，Ca²⁺的質量為：40g/mol×6×10^-4mol=0.024g，鈣離子的濃度為：

0.024g

20cm3

=1.2 mg/cm³，
故答案為：1.2．

點評：本題考查學生對實驗原理與實驗操作的理解，涉及溶液的配制、元素化合物性質、化學計算、氧化還原滴定應用，題目難度中等，需要學生具備扎實的基礎知識與綜合運用知識分析問題、解決問題的能力．