Question

物質在水溶液中可能存在電離平衡、鹽的水解平衡或沉淀溶解平衡：
（1）有0.1mol?L^-1的（NH₄）₂SO₄溶液，在該溶液中離子濃度由大到小的順序為

 

．
（2）有0.1mol?L^-1的NaHCO₃溶液，在該溶液中存在的平衡有三個，請分別用離子方程式表示：

 

、

 

．
（3）已知25℃時，K_sp[Mg（OH）₂]=1.2×10^-11，K_sp[Cu（OH）₂]=2.2×10^-20．在25℃條件下，向濃度均為0.1mol/L的MgCl₂和CuCl₂混合溶液中逐滴加入氨水，則最先生成的沉淀的離子方程式為

 

．
（4）NH₃?H₂O 的電離方程式是

 

，往氨水中加入少量醋酸銨固體（提示醋酸銨呈中性），C（OH^-）

 

（填“增大”“減小”“不變”）．
（5）已知某溫度下K（NH₃?H₂O）=1.69×10^-5，則該溫度下0.1mol/L的氨水中c（OH^-）=

 

mol/L
（6）又已知該溫度下K_sp〔Mg（OH）₂〕=1.2×10^-11，將0.01mol/L的MgCl₂溶液與上述氨水等體積混合

 

（填“有”、“無”）沉淀生成．往0.01mol/L的MgCl₂溶液中滴加氫氧化鈉溶液至pH=10，此時c
（Mg²⁺）=

 

mol/L．

Answer 1

考點：離子濃度大小的比較,弱電解質在水溶液中的電離平衡,鹽類水解的應用,難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質

專題：基本概念與基本理論

分析：（1）依據硫酸銨溶液中銨根離子水解溶液呈酸性分析離子濃度大小；
（2）碳酸氫鈉溶液中存在的平衡為碳酸氫根離子水解平衡、電離平衡和水的電離平衡；
（3）根據溶度積常數確定先沉淀的物質，溶度積常數越小的物質越先沉淀，銅離子和氨水反應生成氫氧化銅和銨根離子；
（4）NH₃?H₂O 是弱電解質存在電離平衡，往氨水中加入少量醋酸銨固體，醋酸銨呈中性，溶液中氫氧根離子濃度不變；
（5）依據平衡常數概念計算；
（6）依據溶度積常數計算分析判斷，等體積混合，離子濃度變化為原來一半，結合濃度積和Ksp比較判斷，堿溶液中鎂離子完全沉淀，鎂離子．

解答： 解：（1）有0.1mol?L^-1的（NH₄）₂SO₄溶液，銨根離子水解顯酸性，水解程度微弱，在該溶液中離子濃度由大到小的順序c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
故答案為：c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（2）碳酸氫鈉溶液中存在的平衡為碳酸氫根離子水解平衡HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-；電離平衡HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-；水的電離平衡H₂O?H⁺+OH^-；
故答案為：HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-；HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-、H₂O?H⁺+OH^-；
（3）溶度積常數越小的物質越先沉淀，氫氧化銅的溶度積小于氫氧化鎂的溶度積，所以氫氧化銅先沉淀，銅離子和氨水反應生成氫氧化銅沉淀和銨根離子，離子方程式為Cu²⁺+2NH₃?H₂O?Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺，
故答案為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O?Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺；
（4）NH₃?H₂O 是弱電解質存在電離平衡，NH₃?H₂O?NH₄⁺+OH^-，往氨水中加入少量醋酸銨固體，醋酸銨呈中性，溶液中銨根離子濃度增大，平衡左移，氫氧根離子濃度減小；
故答案為：NH₃?H₂O?NH₄⁺+OH^-；減小；
（5）某溫度下NH₃?H₂O?NH₄⁺+OH^-，K（NH₃?H₂O）=

c(OH-)c(NH4+)

c(NH3?H2O)

=1.69×10^-5，則該溫度下0.1mol/L的氨水中C（OH^-）=

1.69×10-5 0.1

=1.3×10^-2mol/L；
故答案為：1.3×10^-2；
（6）將0.01mol/L的MgCl₂溶液與上述氨水等體積混合，濃度商=0.005mol/L×（

1.3×10-2

2

）²=2.1×10^-7＞K_sp，有沉淀生成，往0.01mol/L的MgCl₂溶液中滴加氫氧化鈉溶液至pH=10，此時c（Mg²⁺）=

1.2×10-11

(10-4)2

=1.2×10^-3mol/L，故答案為：有；1.2×10^-3．

點評：本題考查了弱電解質電離，鹽類水解應用．沉淀溶解平衡的分析判斷，溶度積常數計算應用，掌握基礎是關鍵，題目難度中等．