Question

4．有機鋅試劑（R-ZnBr）與酰氯（）偶聯可用于制備藥物Ⅱ：


（1）化合物Ⅰ的分子式為C₁₂H₉Br．
（2）關于化合物Ⅱ，下列說法正確的有AD（雙選）．
  A．可以發生水解反應         B．可與新制Cu（OH）₂共熱生成紅色沉淀 
  C．可與FeCl₃溶液反應顯紫色  D．可與熱的濃硝酸和濃硫酸混合液反應
（3）化合物Ⅲ含有3個碳原子，且可發生加聚反應，按照途徑Ⅰ合成路線的表示方式．完成途徑2中由Ⅲ到Ⅴ的合成路線：．（標明反應試劑，忽略反應條件）．
（4）化合物V的核磁共振氫譜中峰的組數為4．以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的羧酸類同分異構體共有4種（不考慮手性異構）．
（5）化合物Ⅵ和Ⅶ反應可直接得到Ⅱ，則化合物Ⅶ的結構簡式為．

Answer 1

分析 （1）根據有機物I的結構確定其分子式；
（2）有機物Ⅱ含有苯環，具有苯的性質，含有酯基，具有酯基的性質，沒有醛基、酚羥基，不能與新制Cu（OH）₂共熱生成紅色沉淀，不能與FeCl₃溶液反應顯紫色；
（3）化合物Ⅲ含有3個碳原子，且可發生加聚反應，結合Ⅵ的結構及途徑I中的轉化可知，Ⅲ為CH₂=CHCOOH，與HBr發生加成反應生成Ⅳ為BrCH₂CH₂COOH，再與乙醇發生酯化反應生成V為BrCH₂CH₂COOCH₂CH₃；
（4）V為BrCH₂CH₂COOCH₂CH₃，分子中含有4種化學環境不同的H原子；以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr得到CH₃CH₂COOCH₂CH₃，其同分異構體屬于羧酸，可以看作-COOH取代丁烷形成的羧酸，結合丁烷同分異構體及等效氫判斷；
（5）對比Ⅵ、Ⅱ的結構，結合途徑1中生成Ⅱ的反應為取代反應，可以判斷化合物Ⅶ的結構簡式為．

解答 解：（1）根據有機物I的結構簡式，可知其分子式為C₁₂H₉Br，
故答案為：C₁₂H₉Br；
（2）A．含有酯基，具有酯基的性質，可以發生水解反應，故A正確；
B．不含醛基，不能與新制Cu（OH）₂共熱生成紅色沉淀，故B錯誤；
C．不含酚羥基，不能與FeCl₃溶液反應顯紫色，故C錯誤；
D．含有苯環，可與熱的濃硝酸和濃硫酸混合液發生苯環的硝化反應，故D正確，
故選：AD；
（3）化合物Ⅲ含有3個碳原子，且可發生加聚反應，結合Ⅵ的結構及途徑I中的轉化可知，Ⅲ為CH₂=CHCOOH，與HBr發生加成反應生成Ⅳ為BrCH₂CH₂COOH，再與乙醇發生酯化反應生成V為BrCH₂CH₂COOCH₂CH₃，合成路線流程圖為：，
故答案為：；
（4）V為BrCH₂CH₂COOCH₂CH₃，分子中含有4種化學環境不同的H原子，核磁共振氫譜中4組吸收峰；
以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr得到CH₃CH₂COOCH₂CH₃，其同分異構體屬于羧酸，可以看作-COOH取代丁烷形成的羧酸，丁烷有CH₃CH₂CH₂CH₃、CH₃CH（CH₃）₂，CH₃CH₂CH₂CH₃中H原子被-COOH取代，形成2種羧酸，CH₃CH（CH₃）₂中H原子被-COOH取代，也形成2種羧酸，故有4種，
故答案為：4；4；
（5）對比Ⅵ、Ⅱ的結構，結合途徑1中生成Ⅱ的反應為取代反應，可以判斷化合物Ⅶ的結構簡式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，注意根據有機物的結構進行分析解答，利用途徑1的轉化關系理解V→Ⅵ的轉化，較好的考查學生分析推理能力、獲取信息能力，（4）中注意利用取代法判斷同分異構體數目，難度中等．