Question

18．三氯化碘（ICl₃，I的化合價為+3價）在藥物合成中用途非常廣泛，其熔點：33℃，沸點73℃．實驗室可用如圖裝置制取ICl₃．
（1）試劑X、Y分別是：飽和食鹽水、堿石灰．裝置E的作用是：吸收多余的氯氣，防止污染空氣．
（2）制備氯氣選用的藥品為漂白精固體（主要成分為Ca（ClO）₂）和濃鹽酸，相關反應的化學方程式為：Ca（ClO）₂+4HCl（濃）=CaCl₂+2Cl₂↑+2H₂O．

（3）裝置B可用于除雜，也是安全瓶，能監測實驗進行時裝置C中是否發生堵塞，請寫出發生堵塞時B中的現象：吸濾瓶中液面下降，長頸漏斗中液面上升．
（4）氯氣與單質碘需在溫度稍低于70℃下反應，則裝置D適宜的加熱方式為水浴加熱．
（5）某同學欲測定ICl₃樣品中ICl₃的純度，他準確稱取ICl₃樣品10.0g于燒杯中，加入適量水和過量KI晶體，充分反應：ICl₃+3KI═2I₂+3KCl（樣品中雜質不反應）．將所得溶液配置成100mL待測液．取25.00mL待測液，用2.0mol/L的Na₂S₂O₃標準液滴定（I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-），以淀粉溶液作指示劑，達到終點時的現象為：當加入最后一滴標準液時，溶液由藍色變為無色且半分鐘內不恢復藍色．重復滴定3次，測得消耗Na₂S₂O₃溶液體積的平均值為20.00mL．該樣品中ICl₃的質量分數為：93.4%．（ICl₃相對分子質量為233.5）

Answer 1

分析 實驗室可用如圖裝置制取ICl₃：裝置A是Ca（ClO）₂）和濃鹽酸反應制取氯氣，鹽酸易揮發，反應制取的氯氣中含有氯化氫、水蒸氣等雜質，通過裝置B中長導管內液面上升或下降調節裝置內壓強，B為安全瓶，可以防止倒吸，根據B中內外液面高低變化，可以判斷是否發生堵塞，同時利用飽和食鹽水除去氯氣中的氯化氫，裝置C是利用硅膠吸收水蒸氣，裝置D碘和氯氣反應生成ICl₃，氯氣有毒需進行尾氣處理，E裝置吸收多余的氯氣，防止污染空氣．
（1）鹽酸易揮發，反應制取的氯氣中含有氯化氫，除去氯化氫用飽和食鹽水，氯氣有毒需進行尾氣處理；
（2）次氯酸鈣具有強的氧化性，能夠氧化鹽酸，生成氯化鈣、氯氣和水，依據化合價升級數目相同配平方程式；
（3）裝置B作安全瓶，監測實驗進行時C中是否發生堵塞，C發生堵塞時，B中壓強增大，吸濾瓶中液面下降，長頸漏斗中液面上升；
（4）水浴的溫度不超過100℃，水浴能簡便控制加熱的溫度，且能使受熱容器受熱均勻；
（5）以淀粉溶液為指示劑，用2.0mol/L的Na₂S₂O₃標準液進行滴定，終點現象為當加入最后一滴標準液時，溶液由藍色變為無色且半分鐘內不恢復藍色；根據化學反應可得關系式：ICl₃～2I₂～4S₂O₃^2-，令樣品中ICl₃的物質的量x，根據關系式計算．

解答 解：（1）裝置A是Ca（ClO）₂）和濃鹽酸反應制取氯氣，鹽酸易揮發，反應制取的氯氣中含有氯化氫、水蒸氣等雜質，氯氣在飽和食鹽水中溶解度不大，用B裝置可以除去氯氣中的氯化氫氣體；所以試劑X為飽和食鹽水，反應后剩余的氯氣能夠污染空氣，不能排放到空氣中，裝置E為球形干燥管，裝有固體藥品堿石灰，吸收多余的氯氣，防止污染空氣，
故答案為：飽和食鹽水、堿石灰；吸收多余的氯氣，防止污染空氣；
（2）漂白粉固體和濃鹽酸反應生成氯化鈣、氯氣和水，化學方程式為：Ca（ClO）₂+4HCl（濃）═CaCl₂+2Cl₂↑+2H₂O；
故答案為：Ca（ClO）₂+4HCl（濃）═CaCl₂+2Cl₂↑+2H₂O；
（3）裝置B亦是安全瓶，監測實驗進行時C中是否發生堵塞，發生堵塞時B中的壓強增大，吸濾瓶中液面下降，長頸漏斗中液面上升，
故答案為：吸濾瓶中液面下降，長頸漏斗中液面上升；
（4）因水浴能簡便控制加熱的溫度，且能使受熱反應試管受熱均勻，由于氯氣與單質碘需在溫度稍低于70℃下反應，應采取水浴加熱，
故答案為：水浴加熱；
（5）ICl₃+3KI═2I₂+3KCl，碘與淀粉作用顯藍色，取25.00mL待測液，用2.0mol/L的Na₂S₂O₃標準液滴定（I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-），終點現象為當加入最后一滴標準液時，溶液由藍色變為無色且半分鐘內不恢復藍色，令樣品中ICl₃的物質的量x，則根據化學反應可得關系式：
ICl₃～2I₂～4S₂O₃^2-，
1           4
x    2 mol•L^-1×20×10^-3L      解得：x=1×10^-2mol，該樣品中ICl₃的質量分數為：$\frac{0.01mol×233.5g/mol×\frac{100mL}{25mL}}{10g}$=93.4%，
故答案為：當加入最后一滴標準液時，溶液由藍色變為無色且半分鐘內不恢復藍色；93.4%．

點評 本題考查性質實驗方案的制備，為高頻考點，把握氯氣的性質、制法、裝置的作用及ICl₃制備原理為解答的關鍵，題目難度中等．