Question

19．由烴A合成有機化合物G（二乙酸乙二酯），采用如圖所示的合成路線：

回答下列問題：
（1）已知有機物CH₃OOC-COOCH₃的名稱為乙二酸二甲酯，請寫出G的結構簡式：．
（2）在上述反應中屬于取代反應的有②⑥（填序號）．
（3）E中官能團的名稱：醛基．與A互為同系物的C₃H₆分子中最多共面原子有7個．
（4）寫出反應④的化學方程式：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O．
（5）滿足下列條件：①能發生水解反應，②能發生銀鏡反應，③能與碳酸氫鈉反應的G的同分異構體共有
12其中，G的一種同分異體其核磁共振氫譜只有6個峰，面積之比為1：1：1：1：3：3，寫出其結構簡式．

Answer 1

分析 C與F反應得到二乙酸乙二酯，則C、F分別為乙酸、乙二醇中的一種，由轉化關系可知，A為乙烯，乙烯與是發生加成反應生成D為CH₃CH₂OH，乙醇發生催化氧化生成E為CH₃CHO，乙醛進一步氧化生成F為CH₃COOH，乙烯與溴水發生加成反應生成B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成C為HOCH₂CH₂OH，據此解答．

解答 解：C與F反應得到二乙酸乙二酯，則C、F分別為乙酸、乙二醇中的一種，由轉化關系可知，A為乙烯，乙烯與是發生加成反應生成D為CH₃CH₂OH，乙醇發生催化氧化生成E為CH₃CHO，乙醛進一步氧化生成F為CH₃COOH，乙烯與溴水發生加成反應生成B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成C為HOCH₂CH₂OH．
（1）有機物G為二乙酸乙二酯，其結構簡式為：，故答案為：；
（2）上述反應中，反應①③屬于加成反應，反應②⑥屬于取代反應，反應④⑤屬于氧化反應，故答案為：②⑥；
（3）E為CH₃CHO，含有官能團為：醛基，與A（乙烯）互為同系物的C₃H₆分子為CH₂=CHCH₃，選擇C-C單鍵可以使甲基中一個H原子處于碳碳雙鍵平面內，分子中最多有7個原子共面，
故答案為：醛基；7；
（4）反應④是乙醇發生催化氧化生成乙醛，化學方程式為：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O，
故答案為：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O；
（5）G（）的同分異構體滿足下列條件：①能發生水解反應，含有酯基，②能發生銀鏡反應，含有醛基，③能與碳酸氫鈉反應：含有羧基，故含有羧基與甲酸形成的酯基，利用看作丁烷中H原子被-COOH、-OOCH取代，若為正丁烷被取代，-OOCH處于鏈端，則-COOH有4種位置，當-OOCH取代2號碳原子上H原子，則-COOH有4種位置，若為異丁烷被取代，-OOCH取代甲基中H原子，則-COOH有3種位置，當-OOCH取代次甲基上H原子，則-COOH有1種位置，故共有4+4+3+1=12種，其中一種同分異體其核磁共振氫譜只有6個峰，面積之比為1：1：1：1：3：3，結構簡式為，
故答案為：12；．

點評 本題考查有機物推斷與合成、有機反應類型、限制條件同分異構體書寫等，注意根據G為二乙酸乙二酯結合轉化關系推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，（5）中注意利用取代法與定一移二法判斷同分異構體數目．