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14.已知實驗室制取Cl2的反應為:MnO2+4HCl(濃)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl2+Cl2↑+2H2O,又已知Pb的化合價只有+2、+4,且+4價的Pb具有強氧化性,也能氧化濃鹽酸生成Cl2;
(1)寫出PbO2與濃鹽酸反應的化學方程式PbO2+4HCl(濃)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$PbCl2+Cl2↑+2H2O,其中表現還原性的HCl與表現酸性的HCl的物質的量之比為1:1
(2)已知硫酸鉛不溶于水,鉛蓄電池的工作原理為Pb+PbO2+2H2SO4═2PbSO4+2H20,寫出該反應的離子方程式Pb+PbO2+4H++2SO42-=2PbSO4+2H2O;溶液中硫酸根離子檢驗的方法為取少量于試管中,向其中加足量稀鹽酸,無明顯現象,再加氯化鋇溶液,得到白色沉淀,則說明溶液中存在硫酸根離子.
(3)已知PbSO4 不溶于水,但可溶于醋酸銨溶液,反應方程式如下:PbSO4+2CH3COONH4═(CH3COO)2Pb+(NH42SO4
①PbSO4 與CH3COONH4能進行反應的原因是符合了復分解反應條件之一的生成了難電離物質或弱電解質,現將Na2S 溶液與醋酸鉛溶液混合有沉淀生成,則其反應的離子方程式應為(CH3COO)2 Pb+S2-=PbS↓+2CH3COO-
②已知+2價Sn的化合物具有強還原性.等物質的量的PbO2 和SnO的混合物溶于過量的稀硫酸中,溶液中存在的主要金屬陽離子是D(填序號).
A.Pb2+         B.Pb4+         C.Sn2+         D.Sn4+

分析 (1)由題意可知,PbO2與濃鹽酸反應生成PbCl2、Cl2與H2O,發生還原反應的HCl生成氯氣,表現酸性的HCl生成PbCl2
(2)已知硫酸鉛不溶于水,用化學式,鉛蓄電池的工作原理為Pb+PbO2+2H2SO4═2PbSO4+2H20,寫出該反應的離子方程式為:Pb+PbO2+4H++2SO42-=2PbSO4+2H2O;硫酸根離子檢驗的方法為取少量于試管中,向其中加足量稀鹽酸,無明顯現象,再加氯化鋇溶液,得到白色沉淀,則說明溶液中存在硫酸根離子;
(3)①硫酸鉛在水溶液里存在溶解平衡,加入醋酸銨時,醋酸根離子和鉛離子生成難電離物質或弱電解質醋酸鉛,促進硫酸鉛溶解,醋酸鉛能和硫化鈉發生復分解反應生成黑色的硫化鉛沉淀;
②+2價Sn的化合物具有強還原性,而+4價的Pb具有氧化性,等物質的量的PbO2和SnO的混合物溶于過量的稀硫酸中則發生氧化還原反應,而還原得到Pb2+與硫酸根離子結合為不溶于水的PbSO4

解答 解:(1)由題意可知,PbO2與濃鹽酸反應生成PbCl2、Cl2與H2O,反應方程式為:PbO2+4HCl(濃)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$PbCl2+Cl2↑+2H2O,發生還原反應的HCl生成氯氣,表現酸性的HCl生成PbCl2,反應中表現還原性的HCl與表現酸性的HCl的物質的量之比為1:1,
故答案為:PbO2+4HCl(濃)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$PbCl2+Cl2↑+2H2O;1:1;
(2)已知硫酸鉛不溶于水,用化學式,鉛蓄電池的工作原理為Pb+PbO2+2H2SO4═2PbSO4+2H20,寫出該反應的離子方程式為:Pb+PbO2+4H++2SO42-=2PbSO4+2H2O;硫酸根離子檢驗的方法為取少量于試管中,向其中加足量稀鹽酸,無明顯現象,再加氯化鋇溶液,得到白色沉淀,則說明溶液中存在硫酸根離子,故答案為:Pb+PbO2+4H++2SO42-=2PbSO4+2H2O;取少量于試管中,向其中加足量稀鹽酸,無明顯現象,再加氯化鋇溶液,得到白色沉淀,則說明溶液中存在硫酸根離子;
(3)①硫酸鉛在水溶液里存在溶解平衡,加入醋酸銨時,醋酸根離子和鉛離子生成的醋酸鉛,屬于難電離物質或弱電解質,促進硫酸鉛溶解,所以硫酸鉛能溶于醋酸銨溶液中;醋酸鉛能和硫化鈉發生復分解反應生成黑色的硫化鉛沉淀,符合復分解反應的條件,離子反應方程式為:(CH3COO)2 Pb+S2-=PbS↓+2CH3COO-,
故答案為:難電離物質或弱電解質;(CH3COO)2 Pb+S2-=PbS↓+2CH3COO-;
②因為+2價Sn的化合物具有強還原性,而+4價的Pb具有氧化性,所以等物質的量的PbO2和SnO的混合物溶于過量的稀硫酸中則發生氧化還原反應生成Pb2+和Sn4+,Pb2+與硫酸根離子結合為不溶于水的PbSO4,則溶液中存在的主要金屬陽離子是Sn4+,故選:D.

點評 本題考查氧化還原反應有關計算、沉淀溶解平衡與轉化等,側重考查學生分析計算能力,難度中等.

練習冊系列答案
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(4)若加入催化劑,平衡時氣體混合物的總物質的量將不變;
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D.0.1mol/LNa2S2O3 和 H2SO4  各 5mL,加水 10mL,反應溫度 30℃

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