Question

20．從石油裂解中得到的1，3-丁二烯可進行以下多步反應，得到重要的合成橡膠和殺菌劑富馬酸二甲酯．
（1）寫出B的結構簡式HOCH₂CHClCH₂CH₂OH
（2）寫出第②步反應的化學方程式
（3）寫出富馬酸的一種相鄰同系物的結構簡式HOOCCH=CHCH₂COOH
（4）寫出第⑦步反應的化學方程式HOOC-CH₂CHCl-COOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOC-CH=CH-COONa+NaCl+3H₂O
（5）以上反應中屬于消去反應的是④⑦（填入編號）

Answer 1

分析 1，3-丁二烯和溴發生加成反應生成1，4-二溴-2-丁烯，1，4-二溴-2-丁烯發生反應生成A，A反應生成B，B發生消去反應生成2-氯-1，3-丁二烯，則B是2-氯-1，4-丁二醇，A為HOCH₂CH=CHCH₂OH，2-氯-1，3-丁二烯發生加聚反應生成合成橡膠D；2-氯-1，4-丁二酸發生消去反應生成C，則C的結構簡式為：NaOOCCH=CHCOONa，C然后酸化得富馬酸，富馬酸的結構簡式為：HOOCCH=CHCOOH，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，富馬酸和甲醇發生酯化反應生成殺菌劑．

解答 解：1，3-丁二烯和溴發生加成反應生成1，4-二溴-2-丁烯，1，4-二溴-2-丁烯發生反應生成A，A反應生成B，B發生消去反應生成2-氯-1，3-丁二烯，則B是2-氯-1，3-丁二醇，A為HOCH₂CH=CHCH₂OH，2-氯-1，3-丁二烯發生加聚反應生成合成橡膠D，D的結構簡式為：；2-氯-1，4-丁二酸發生消去反應生成C，則C的結構簡式為：NaOOCCH=CHCOONa，C然后酸化得富馬酸，富馬酸的結構簡式為：HOOCCH=CHCOOH，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，富馬酸和甲醇發生酯化反應生成殺菌劑．
（1）通過以上分析知，B是2-氯-1，4-丁二醇，B的結構簡式為：HOCH₂CHClCH₂CH₂OH，
故答案為：HOCH₂CHClCH₂CH₂OH；
（2）反應②為1，4-二溴-2-丁烯和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成A，反應方程式為：，
故答案為：；
（3）富馬酸的相鄰一種同系物的結構簡式為：HOOCCH=CHCH₂COOH，
故答案為：HOOCCH=CHCH₂COOH；
（4）第⑦步反應的化學方程式為：HOOC-CH₂CHCl-COOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOC-CH=CH-COONa+NaCl+3H₂O，
故答案為：HOOC-CH₂CHCl-COOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOC-CH=CH-COONa+NaCl+3H₂O；
（5）通過以上分析知，屬于消去反應的是④⑦，
故答案為：④⑦．

點評 本題考查了有機物的推斷，明確有機物的官能團及其性質是解本題關鍵，注意氯代烴發生消去反應和取代反應斷鍵位置和反應條件，為易錯點．