Question

4．以CH₄和H₂O為原料，通過下列反應來制備甲醇．
I：CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）△H=+206.0kJ•mol^-1
II：CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H=-129.0kJ•mol^-1
（1）CH₄（g）+H₂O（g）═（或?）CH₃OH（g）+H₂（g）：△H=+77kJ•mol^-1．
（2）將1.0molCH₄和2.0molH₂O（g）通入積為10L的反應室，在一定條件下發生反應I，測得在一定的壓強下CH₄的轉化率與溫度的關系如圖．
①假設100℃時達到平衡所需的時間為5min，則用H₂表示該反應的反應速率為0.003 mol•L^-1•min^-1．
②100℃時反應I的平衡常數為2.25×10^-4．
（3）若在恒溫恒壓容器內進行反應II，下列能說明該反應達到平衡狀態的有BC．
A．有2個H-H鍵生成的同時有 3個C-H鍵斷裂
B．CO百分含量保持不變
C．容器中混合氣體的壓強保持不變     D．容器中混合氣體的密度保持不變
（4）在壓強為0.1MPa、溫度為300℃條件下，將amol CO與3amol H₂的混合氣體在催化劑作用下發生反應II生成甲醇，平衡后將容器的容積壓縮到原來的l/2，其他條件不變，對平衡體系產生的影響是BD（填序號）．
A．c（H₂） 減少       B．正反應速率加快，逆反應速率減慢
C．n（CH₃OH） 增加   D．$\frac{{c（{H_2}）}}{{c（C{H_3}OH）}}$減小    E．平衡常數K增大．

Answer 1

分析 （1）已知I：CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）△H=+206.0kJ•mol^-1
II：CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H=-129.0kJ•mol^-1
根據蓋斯定律，Ⅰ+Ⅱ可得：CH₄（g）+H₂O（g）?CH₃OH（g）+H₂（g）；
（2）100℃時達到平衡時，甲烷轉化率為50%，結合化學平衡三段式列式計算平衡時各組分的物質的量，
①根據c=$\frac{\frac{△n}{V}}{△t}$計算v（H₂）；
②計算平衡狀態時各物質的濃度，代入平衡常數表達式K=$\frac{c（CO）×{c}^{3}（{H}_{3}）}{c（C{H}_{4}）×c（{H}_{2}O）}$；
（3）可逆反應到達平衡時，同種物質的正逆速率相等且保持不變，各組分的濃度、含量保持不變，由此衍生的其它一些量不變，判斷平衡的物理量應隨反應進行發生變化，該物理量由變化到不再變化說明到達平衡；
（4）其他條件不變，平衡后將容器的容積壓縮到原來的$\frac{1}{2}$，壓強增大，正、逆反應速率都增大，但正反應速率增大更多，平衡向正反應方向移動，生成物的濃度增大，由于溫度不變，則平衡常數不變，結合平衡常數可知，平衡時反應物各組分的濃度都增大，據此分析解答．

解答 解：（1）已知I：CH₄ （g）+H₂O （g）=CO （g）+3H₂ （g）△H=+206.0kJ•mol^-1
II：CO （g）+2H₂ （g）=CH₃OH （g）△H=-129.0kJ•mol^-1
根據蓋斯定律，Ⅰ+Ⅱ得到：CH₄（g）+H₂O（g）=CH₃OH （g）+H₂（g） 則△H=+206.0kJ•mol^-1-129.0kJ•mol^-1=+77kJ•mol^-1，
故答案為：+77；
（2）將1.0mol CH₄和2.0mol H₂O （ g ）通入容積固定為100L的反應室，在一定條件下發生反應I，由圖象可知100℃甲烷轉化率為50%，故參加反應的甲烷為1mol×50%=0.5mol，則：
            CH₄ （g）+H₂O （g）=CO （g）+3H₂ （g）
起始量（mol）：1.0     2.0        0      0
變化量（mol）：0.5     0.5        0.5    1.5
平衡量（mol）：0.5     1.5        0.5    1.5
①假設100℃時達到平衡所需的時間為5min，則用H₂表示該反應的平均反應速率=$\frac{\frac{1.5mol}{100L}}{5min}$=0.003 mol•L^-1•min^-1，
故答案為：0.003 mol•L^-1•min^-1；
②100℃時反應I的平衡濃度為c（CH₄）=0.050mol/L，c（H₂O）=0.015mol/L，c（CO）=0.005mol/L，c（H₂）=0.015mol/L，
平衡常數K=$\frac{c（CO）×{c}^{3}（{H}_{3}）}{c（C{H}_{4}）×c（{H}_{2}O）}$=$\frac{0.005×0.01{5}^{3}}{0.005×0.015}$=2.25×10^-4，
故答案為：2.25×10^-4；
（3）A．有2個H-H鍵生成的同時有3個C-H鍵斷裂，均表示逆反應速率，反應始終按該比例關系進行，故A錯誤；
B．可逆反應到達平衡時各組分含量不變，CO百分含量保持不變，說明反應到達平衡，故B正確；
C．隨反應進行混合氣體物質的量減小，恒溫恒容下壓強減小，容器中混合氣體的壓強保持不變，說明反應到達平衡，故C正確；
D．混合氣體總質量不變，容器容積不變，容器中混合氣體的密度為定值，故D錯誤，
故選：BC；
（4）A．平衡后將容器的容積壓縮到原來的$\frac{1}{2}$，壓強增大，平衡向正反應方向移動，生成物的濃度增大，由于平衡常數不變，結合平衡常數可知，平衡時反應物各組分的濃度都增大，故A錯誤；
B．壓強增大，正、逆反應速率都增大，但正反應速率增大更多，故B錯誤；
C．壓強增大，平衡向正反應方向移動，CH₃OH 的物質的量增加，故C正確；
D．壓強增大，平衡向正反應方向移動，氫氣的物質的量減小、甲醇的物質的量增大，故重新平衡$\frac{{c（{H_2}）}}{{c（C{H_3}OH）}}$減小，故D正確；
E．平衡常數只受溫度影響，溫度不變，平衡常數不變，故E錯誤，
故答案為：CD．

點評 本題考查化學平衡計算與影響因素、化學平衡狀態判斷、化學平衡圖象、平衡常數與反應速率計算、蓋斯定律應用等，注意判斷平衡的物理量應隨反應進行發生變化，該物理量由變化到不再變化說明到達平衡，題目難度中等．